302 O. A. Oesterle: Chrv.^azin-Derivate. 



oluie weiteres abspaltbar ist. hat Fischer, F a 1 c o und G r o ß^) 

 veranlaßt, diese Gruppe und somit auch die CHg-Gruppe der 

 Chrysophansäure und die CHoOH- Gruppe des Aloe-Emodins in 3 

 anzunehmen. Aus Gründen, die icli schon früher dargelegt habe, 

 glaubte ich dagegen für die Seitenkette die Stellung 2 befürworten 

 zu dürfen. Meine Auffassung schien auch eine Stütze zu finden in 

 dem Färbe vermögen des Rheins. H. R u p e^j, welcher Ausfärbungen 

 mit Rhein vornahm, bezeichnet die Verbindung als einen richtigen 

 Farbstoff, der gebeizte und ungeheizte Wolle färbt. Die Eigenschaft 

 auf Beizen zu ziehen, kann, nach Kostänecki^), den Ver- 

 bindungen der Anthrachinonreihe durch die zu einem Hydrox}-! 

 in Orthostellung befindliche Karboxylgruppe erteilt werden. So 

 färbt z. B. das Xanthopurpurin (OH. OH. 1.3.) Beizen nicht an, 

 während mit Munjistin (OH.COOH.OH. 1.2.3.) auf Eisen und 

 auf Aluminium Färbungen erzielt werden. Da femer, nach 

 Kostaneck i^) diejenigen Oxyanthrachinone nicht färben, welche 

 in jedem Kerne je ein Hydroxyl enthalten, und Chrysazin demnach 

 nicht als Farbstoff betrachtet werden kann, so war es naheliegend, 

 auch in diesem Falle der Karboxylgruppe und namentlich deren 

 Stellung zum Hydroxyl einen we.sentlichen Anteil an dem tinktoriellen 

 Verhalten des Rheins zuzuschreiben. 



Die Lösung der Frage nach der Stellung der Karboxylgruppe 

 im Rhein mußte auf einem Wege zu erreichen sein, welcher von 

 Robinson und S i m o n s e n^j zuerst begangen wurde, und 

 den ich vor einiger Zeit weiter verfolgt habe. Robinson und 

 S i m o n s e n zeigten, daß im Rheindimethyläther die Karboxyl- 

 gruppe durch den Aminorest ersetzt werden kann, und daß sich 

 aus dem entstandenen Aminodimethoxyanthrachinon in der üblichen 

 Weise entweder Dimethoxyanthrachinon oder Oxydimethoxy- 

 anthrachinon bildet. Indem ich, statt vom Rheindimethyläther, 

 vom Rhein selbst ausging, erhielt ich ein Aminodioxyanthrachinon, 

 aus Avelchem, wenn die Aminogruppe durch Wasserstoff ersetzt 

 wird, Chrysazin entsteht. Bei dieser Gelegenheit bezeichnete ich 

 das aus Rhein erhältliche Amino-Chrysazin als das zur endgültigen 



1) Joiu-n. f. prakt. Chem. 83 (1011), 214. 



^) Chemie der natürlichen Farbstoffe, II. Teil, S. 143. 



^) X o e 1 1 i n g, La vie et les traveaux de St. de Koätanecki, 

 Sep.-Abdr. Verhandig. der Schweiz, naturfor-schenden Gesellschaft, 

 Solothurn 1911, S. 37. 



*) K o s t a n e c k i, Ber. d. d. chem. Ges. 18 (1885), 2146, vergl. 

 auch N o e 1 1 i n g, Ztschr. f. angew. Chem. 1901, 1021. 



5) Transact. of the Chem. Soc. 95 (1909), 1094. 



