304 O. A. Oesterle: C'liry?azin-Derivate. 



hydrat bei 250 — 260" konnte er ein Gemisch verschiedener Säuren 

 geA\-innen und es glückte ihm, aus diesem Gemische die symmetrische 

 Oxy-m-phthalsäure zu isoheren. Die Entstehung dieser Säure 

 erklärt sich leicht, weiui die CHg-Gruppe, die bei dem Schmelz- 

 prozeß zu Karboxyl oxydiert ^^-ird, in 3 angenommen wird: 



OH OH 



CO OH 



» >- ..^^^^ 



\^ . /'\^-<^'H3 i i 



CO HOOC-'^^-COOH 



Da sowohl Aloe-Emodin als auch Chrysophansäure^) bei der 

 Oxydation Rhein liefert, so ist durch die Arbeiten von Leger 

 die Stellung der im Rhein befindlichen Karboxylgruppe ebenfalls 

 festgelegt. Ich habe meine Untersuchung gleichwohl zu Ende ge- 

 führt imd bin zu der Bestätigung der von Leger gewonnenen 

 Ansichten gelangt. 



Die Darstellung des Amino-Chrysazins erfolgte in der früher 

 beschriebenen Weise^). Während sich aus dem Rhein ohne besondere 

 Schwierigkeiten das Säurechlorid und das Säureamid darstellen 

 läßt, verläuft die Ueberführung des Amids in das Amin sehr wenig 

 glatt und liefert nur geringe Ausbeuten. Das Amin wurde durch 

 Auswaschen mit kalter Sodalösung und durch L^mkrystallisieren 

 aus Chloroform gereinigt, dann fein gepulvert und in Wasser suspen- 

 diert. Zu dem mit Schwefelsäure versetzten Gemisch wurde solange 

 eine Lösung von Xatriumnitrit gegeben, bis, nach längerem Stehen, 

 mit Jodkahumstärkepapier eine Reaktion eintrat. Hierauf ^^iirde 

 während einer Stunde auf dem Wasserbade erhitzt, der Nieder- 

 schlag abfiltriert und mit Sodalösung ausgekocht. Aus der er- 

 kalteten, filtrierten, tief rot gefärbten Lösung schied sich auf Zu- 



^) Im .Journ, de Pharm, et de Chim, [7], 4 (1911), 562, sclireibt 

 ein Referent die Ueberführung der Chrysophansäure in Rhein mir zu. 

 Es liegt mir daran, diese Angabe zu berichtigen. Die Oxydation der 

 Chrysophansäure zu Rhein wurde von Fischer, Falco und Groß 

 (JOI.UT1, f. prakt. Chem. 83 [1911], 212) ausgeführt. 



Einer Berichtigving bedarf ferner die Angabe von Leger (Journ. 

 de Pharm, et de Chim. [7], 5 [1912], 283), daß es mir gelungen sei, Chryso- 

 phansäure in Aloe-Emodin umzuwandeln. Ich habe nicht Chrysophan- 

 säure in Aloe-Emodin, sondern dieses in Chrysophansäure übergeführt 

 (Arch. d. Pharm. 249 [1911], 445). 



^) Schweiz. Wchsclir. f. Chem. u. Pharm. 1911, No, 46. 



