O. A. Oesterle: Chrj'sazin-Derivate. 305 



satz vou Säure das Trioxj-aiitlirachinon als braunroter Nieder- 

 schlag aus. Der Niederschlag %Mirde in der üblichen AVeise acetyliert. 

 Versetzt man die Lösung des Acetats in Benzol mit wenig Petrol- 

 äther, so werden gelbe liarzartige Verunreinigungen ausgeschieden, 

 und nach mehrmaligem Umkrystallisieren aus Alkohol erhält man 

 das Acetat in blaßgelben, bei 197 — 198'' schmelzenden Nadeln. 

 Das durch Verseifen des Acetats mit verdünnter Kalilauge dar- 

 gestellte Trioxyanthrachinon krystallisiert aus Benzol in prächtigen 

 hellroten Nadehi, welche bei 277 — 278" schmelzen. Der Vergleich 

 dieser Verbindung mit 1.2.8-Trioxyanthrachinon, das mir von 

 den Farbwerken vorm. Meister Lucius & Brüning in 

 dankenswerter Weise zur Verfügung gestellt worden ist, ergab 

 folgendes : 



1.2. 8-Trioxyanthrachinon Trioxyanthrachinon 

 (Höchst) ans Rhein 



Schmelzpunkt 235—236« 277—278» 



Schmelzpunkt des Acetats 223—224« 197—198" 



Lösung in verd. Alkali . . violett rot mit schwachem 



Stich nach Violett 

 Lösung in konzentr. Alkali blau rot 



Lösung in konzentrierter 



Schwefelsäure .... kirschrot orange 



Aus diesem Vergleiche ergibt sich, daß, ^enn im Rhehi das 

 Karboxyl durch die Aminogruppe und diese durch Hydroxyl er- 

 setzt wird, nicht 1.2.8-Trioxyanthrachinon entstellt. Das Rhein 

 enthält somit die Karboxylgruppe nicht in 2, sondern in 3, und 

 in Uebereinstimmung mit den von Leger gewonnenen Resultaten 

 muß dem Rhein die Formel 



OH OH 



1^ CO I 



.^^^^'^^— COOK 

 CO 

 zukommen. 



Vermuthch ist zu den Derivaten des Chrysazins auch das, 

 gemeinschaftlich mit Rhein und Chrysophansäure vorkommende, 

 als Frangula- (Rhabarber) Emodin bezeichnete Trioxymethyl- 

 anthracliinon zu rechnen. Wie die Chrysophansäure in Rhein über- 

 geführt werden kann, so läßt sich auch, wie Fischer und 

 G r o ß^) gezeigt haben, das Frangula -Emodin zu einer Karbon- 



1) Journ. f. prakt. Chem. 84 (1911), 376. 



Arch. d. Pharm. (.CL. Bds. 4. Heft 20 



