M. Schenck: Methylierte Guanidine. 311 



moniak gebildete vernieintlielie 1,1,3-Trimethylguanidiii mit der 

 auf S. 309 beschriebenen 1,1, 2- Verbindung identisch ist. Für die 

 1,1,3-Triraethylbase gilt daher dasselbe, was frülier für 3-MethyI- 

 guanidin und 1,3-Dimethylguanidin (vergl. ,,Arch. d. Pharm." 249, 

 8. 473 bezw. 477) gesagt wurde: es dürfte sich die 1,1, 3- Verbindung 

 in dem Momente ihrer Entstehung in die stabilere 1,1, 2- Verbindung 

 umlagern. Auf alle Fälle hat, wenn man Ausgangsmaterial: 

 CH3N=C(N[CH3]2) (SCHg) und Endprodukt: HN=C(N[CH3]2) 

 (NHCH3) miteinander vergleicht, eine Verschiebung der doppelten 

 Bindung stattgefunden. 



l,2,3.Trimethylguanidiii, CH3N=C<^^ '^^^^ 



Das 1,2,3-Trimeth3'lguanidin habe ich früher nach einer von 

 H o f m a n n^) für die Darstellung der entsprechenden Triäthyl- 

 verbindung angegebenen Reaktion erhalten, nämhch durch Ent- 

 schwefeln von symmetrischem Dimethylsulfoharnstoff durch Queck- 

 silberoxyd bei Gegenwart von Methylamin (vergl. ,,Arch. d. Pharm.'' 

 247, S. 482 und 483). Neuerdings habe ich den Verlauf der H o f - 

 man n'schen Reaktion aufzuklären gesucht. Wie schon in der vor- 

 läufigen Mitteilung erwähnt (,,Arch. d. Pharm." 249, S. 473 und 474), 

 kann man annehmen, daß bei der Einwirkung von Quecksilber- 

 oxyd und Methylamin auf s-Dimethylsulfoharnstoff zunächst ein 

 Cyanamidderivat und zwar Dimethylcarbodiimid^), CH3N=C=NCH3, 

 entsteht, an welches sich dann Methylamin unter Bildung von 

 1,2,3-Trimethylguanidin anlagert. Es würde also die Reaktion in 

 zwei Phasen verlaufen, die sich durch die folgenden Gleichungen 

 wiedergeben lassen: 



a) S = C(NHCH3)2 + HgO = CH3X = C=NCH3 + HgS ^ H^O, 



und 



b) CH3N = C = XCH3 -r CH3NH2 = CH3N = C(NHCH3)2. 



Eine Stütze findet diese Anschauung in dem folgenden 

 Versuch. Krystalhsierter, symmetrischer Dimethylsulfoharnstoff, 

 nach bekannter Methode aus Methylsenföl und Methylamm be- 

 reitet, ^\'u^de nach längerem Stehen im Exsikkator in heißem, über 

 metaUischem Xatrium getrocknetem Benzol gelöst und auf dem 

 Wasserbade solange mit trockenem, gelben Quecksilberoxyd be- 

 handelt, bis eine filtrierte Probe mit ammoniakahscher Silber- 



1) Ber. d. deutsch, ehem. Ges., Bd. 2, S. 600 ff . 

 ^) In ganz analoger Weise vollzieht sich ja auch bekanntlich 

 die Bildung des Diphenylcarbodüniids, C( rXCgHj)^. 



