312 M. Schenck: Methyl ierte Guanidine. 



lösung sich niclit mehr schwärzte. Das Verfahren entsprach also 

 dem von Chance V-) für die Darstellung von Dipropylcarbodiimid 

 angegebenen. 



Die nach dem Erkalten vom Schwefelquecksilber abfiltrierte, 

 benzohsche Lösung mußte das nach der obigen Gleichung a) ge- 

 bildete Dimethylcarbodiimid enthalten. Ohne das letztere weiter 

 zu isoheren, erwärmte ich die Benzollösung einige Zeit mit einem 

 Ueberschuß an SS'^^igeni alkohohschem Methylamin auf dem Wasser- 

 bade; das Reaktionsprodukt wurde hierauf in einer Scliale ver- 

 dunstet, der Rückstand mit Salzsäure angesäuert und mit Gold- 

 chloridlösung versetzt. Das sich alsbald ausscheidende Goldsalz 

 zeigte nach dem Umkrystallisieren aus heißem Wasser den für 

 S3rmmetrisches Trimethylguanidinaurat früher beobachteten Schmelz- 

 punkt 156'^ und lieferte auch bei der Analyse den geforderten 

 Goldwert. 



0,2543 g Substanz: 0,1133 g Au. 



Gefimden 44,55°;^ Au; berechnet für C^HnNj . HAuCli : 44,69% Au. 



Auf diese Weise war also die von H o f m a n n angegebene 

 Reaktion in ihre beiden Phasen zerlegt worden. 



Erwähnt sei noch, daß H o f m a n n (1. c.) beim Entschwefeln 

 von Diäthylsulfoharnstoff mittels Quecksilberox}-ds bei Abwesen- 

 heit von Aminbasen sjonmetrischen Diäthylharnstoff erhielt, dessen 

 Bildung durch Addition von Wasser an zunächst entstandenes 

 Diäthlycarbodiimid ungezwungen erklärt werden kann, wie ja 

 auch C h a n c e 1 (1. c.) angibt, daß DiiDropylcarbodiimid bei Gegen- 

 wart von Wasser leicht in symmetrischen Dipropylharnstoff 

 übergeht. 



C h a n c e 1 konnte nämhch selbst beim Entschwefeln von 

 Dipropylsulfoharnstoff in trockener Benzollösung mit 

 trockenem Quecksilberoxyd die Bildung von s-Dipropylliarn- 

 stoff nachweisen, es genügt offenbar schon das bei der Entstehung 

 des Carbodiimids auftretende Wasser (S. 311, Gleichung a), um einen 

 Teil des Diimids durch Wasseranlagerung in den entsprechenden 

 Harnstoff überzuführen. Dementsprechend habe ich ebenfalls bei 

 der gleichen Behandlung von Dimethylsulfoharnstoff Dimethyl- 

 hamstoff erhalten. Filtriert man nämhch die oben erwähnte 

 Benzollösung nicht nach dem Erkalten, .sondern noch heiß vom 

 gebildeten Schwefelquecksilber ab, .so scheiden sich im Filtrat beim 

 Erkalten allmähUch nadeiförmige Krystalle, die bei 106^ schmelzen, 



1) Compt. rend., Bd. 116, S. 329 u. 330; vergl. auch Ber. der 

 deutsch, ehem. Ge.s., Bd. 26, R., S. 189. 



