M. Schehck: Methylierte Guanidine. 313 



in ziemlicli reichlicher Menge ab. Als Schmelzpunkt des s-Dimethyl- 

 harnstoffs wird in B e i 1 s t e i n's Handbuch 99,5 — 102,5", von 

 D e g n e r und v. P e c h m a n n (Ber. 30, 651) 100°, von F i c h t e r 

 und Becker (Ber. 44, 3481) für nahezu reine Sub.stanz 96" an- 

 gegeben. Daß es sich bei meinen Versuclien wirkhch um diesen 

 Körper handelte, ergab eine Stickstoff bestimmung : 



0,1023 g Substanz (exsikkatortroeken) : 28,4 ccm X bei 14° und 

 733,2 mm Hg. 



Gefimden 31,86%; berechnet für CgHsNoO: 31,86°o N. 

 Das Filtrat von dem ausgeschiedenen Dimetliylharnstoff ließ 

 ich bei gewöhnlicher Temperatur verdunsten, es schieden sich 

 keine Krystalle mehr aus und es hinterblieb ein eigentümlich 

 riechender zäher Sirup. Dieser wurde mehrmals mit Wasser ein- 

 gedampft, dann noch kurze Zeit in wässeriger Lösung am Rück- 

 flußkühler erhitzt; nach dem starken Einengen der filtrierten 

 Lösung schieden sich nadelförraige Krystalle aus, die aber merk- 

 würdigerweise nicht, wie erwartet worden war, aus s-Dimethyl- 

 liarnstoff bestanden, vielmehr ca. 70" höher schmolzen, bei 176". 

 Da die Menge dieser Krystalle nur eine sehr geringe war, konnte eine 

 Analyse leider nicht ausgeführt werden. Denkbar wäre es, daß 

 es sich um ein Polymerisationsprodukt des Dimethylcarbodiimids 

 handelte. Das letztere scheint überhaupt sehr reaktionsfähig zu 

 •sein bezw. leicht eine Zersetzung zu erfahren, derm die Mutterlauge 

 der ausgeschiedenen Krystalle vom F. P. 176", die beim Stehen 

 im Exsikkator sirupös MTjrde, heferte nach dem Ansäuern mit 

 Salzsäure und Versetzen der Lösung mit Goldchlorid ein Goldsalz, 

 das sich als 1.2,3-Trimethylguanidinaurat erwies: es schmolz näniHch 

 bei 156" und gab bei der Analyse den für dieses Aurat geforderten 

 Goldwert. 



0,2847 g Substanz: 0,1272 g Au. 



Gefunden 44,68%; berechnet für C4H11X3 . HAUCI4 : 44,69% Au. 



Man kann demnach eine Zersetzung des Dimethylcarbodiimids 

 unter Bildimg von Methylamm mit Wahrscheinlichkeit annehmen, 

 das Methylamin lagert sich dann an noch unzersetztes Carbodiimid 

 an und auf diese Weise entsteht symmetrisches Trimethylguanidin. 

 Ebenso ist wohl auch die Büdmig des letzteren beim Entschwefehi 

 des symmetrischen Dimethylsulfoharnstoffs mit Quecksilberoxyd 

 in alkohohscher Lösung bei Gegenwart von Ammoniak zu erklären 

 (vergleiche die vorläufige Mitteilung, ,,Arch. d. Pharm." 249, S. 474 

 und 475). Erwähnt sei noch die Angabe von Hof mann (1. c), 

 daß die beim Entschwefeln von Diäthvlsulfoharnstoff in Gegenwart 



