314 M. Schenck: Methylierte Öuanidine. 



von Ammoniak sich abspielenden Reaktionen komplizierterer 

 Natur seien. Bestimmte Reaktionsprodukte werden nicht genannt, 

 auch in der späteren Literatur habe ich nichts darauf Bezügliches 

 finden können. 



Das symmetrische Trimethylguanidin läßt sich auch, wie 

 bereits in der vorläufigen Mitteilung (,,Ai'ch. d. Pharm" 249, S. 479) 

 erwähnt wurde, nach der Alkylpseudothioharnstoffmethode dar- 

 stellen. Ueberhaupt ist die Anwendbarkeit dieser Methode zur 

 Bereitung von methyherten (und wohl auch von anderen alkyherten) 

 Guanidinen eine ganz allgemeine. Bei einigen nach der genannten 

 Methode angestellten Versuchen resultierte übrigens ebenfalls 

 symmetrisches Trimethylguanidin, obwohl die Entstehung dieser 

 Base unter den obwaltenden Bedingungen von vornherein gar nicht 

 zu erwarten war (vergl. weiter unten). 



1,1,2,2-Tetramethylgiiamdm, HN=C<^S^^3)2 



-IN (*^-ti-3)2- 



Die Darstellung dieser Base gelang bei der Behandlung des 

 Tetramethylthioharnstoffjodmethylats mit Ammoniak. 



Zur Ausführung des Versuches bereitete ich mir zunächst 

 den Tetramethylthiohamstoff : S = C(N[CH3]2)2, aach den Angaben 

 von B e r t h o u d^) und D e 1 e p i n e^), indem ich Thiophosgen 

 mit benzohscher Dimethylaminlösung im zugeschmolzenen Rohr 

 mehrere Stunden im Dampfbad erhitzte. Das Reaktionsprodukt 

 wurde dann von dem gebildeten Diraethylaminchlorhydrat durch 

 Ausschütteln mit Wasser befreit, die Benzollösung verdunstet und 

 der Verdunstungsrückstand aus Aether umkrystaUisiert. Der 

 Schmelzpunkt der Krystalle lag bei 78*^, in Ue berein Stimmung mit 

 den Angaben von Delepine, während Berthoud 73,8° 

 beobachtet hatte. Der Tetramethylsulfoharnstoff wurde nun nach 

 der Vorschrift D e 1 e p i n e's (I.e.) in ätherischer Lösung mit 

 Jodmethyl behandelt, worauf alsbald die Ausscheidung des Additions- 

 produktes in Gestalt einer weißen, zum Teil an den Wandungen 

 und am Boden des Gefäßes anhaftenden Krystallmasse begann. 

 Nach zweitägigem Stehen des Gemisches im verschlossenen Gefäß 

 bei Zimmertemperatur wurden die sehr hygroskopischen Krystalle 

 schnell abgesaugt, mit Aether nachgewaschen, zwischen Filtrier- 

 papier abgepreßt und im Exsikkator aufbewahrt. 



*) Dissertation, Lausanne, 1905, S. 61. 



2) Bull. Soc. Chim. de France (4), Bd. 7, S. 988-993; vergl. 

 auch O. Billeter, Ber. d. deutsch, ehem. Ges., Bd. 43, S. 1857. 



