316 M. Schenck: Methylierte Guanidine. 



direkte Addition von Jodmethyl an den Sulfoliarnstoff entsteht, 

 eine der beiden folgenden Formehi zu: 



CH3S. /N(CH3)2 CH3. /N(CH3)a 



yC<^ oder vielleicht besser ^S=C\ 



J/ \N(CH3)2 J/ \N(CH3)2. 



Der dem Jodmethylat entsprechenden freien Pseudothio- 

 harnstoffbase müßte man im Gegensatz zu den anderen freien 

 Alkylpseudothioharnstoffen eine hydroxylhaltige Formel zuschreiben : 



CH3S. /N(CH3)2 CH3. /N(CH3)2 



>CC oder >S = C< 



HO/ \N(CH3), HO/ \N(CH3)2. 



Wie man nun auch die Einwirkung von Ammoniak auf das 

 Jodmethylat formuHeren will, sie muß unter Abspaltung von 

 Merkaptan und Wasser jedenfalls zum symmetrisch vierfach sub- 

 stituierten Guanidin führen. 



1,1,2,3-Tetramethylguanidin, CH3N=C<?J2'^^2 



J\xlL'Xl3. 



Das unsymmetrische Tetramethylguanidin ^vurde beim Be- 

 handeln von 1,2,3-Trimethylpseudothioharnstoff mit Dimethylamin 

 erhalten nach der Gleichung: 



/SCH3 /N(CH3)2 



CH,N=C<: -f NH(CH3), = CHgN^C^ + CH3SH, 



\NH.CH3 " \NH.CH3 



wie bereits in der vorläufigen Mitteilung (S. 480) erwähnt worden 

 war. Von dem als Ausgangsmaterial dienenden Trimethylpseudo- 

 thioharnstoff war früher (1. c. S. 480) angegeben worden, daß er 

 bei gewöhnlicher Temperatur eine krystallinische Masse bilde. Es 

 sind diese Krystalle, die wohl aus einer Verbindung des Pseudo- 

 thioharnstoffs mit Aether bestehen, aber sehr unbeständig. Wird 

 nämhch die ätherische Lösung der Pseudobase, wie dies immer 

 geschah, in einem starkwandigen Gefäß an der Saugpumpe ver- 

 dunstet, so treten bei einem bestimmten Punkte der Konzentration 

 an den Gefäß Wandungen, die durch eine sich außen bildende Eis- 

 kruste gekühlt sind, Krystalle auf, die aber beim weiteren Saugen 

 wieder verschwinden, worauf eine öhge Flüssigkeit hinterbleibt. 



Als eine größere Menge dieses Oels (ca. 5 g) mit überschüssiger, 

 33%iger alkohoHscher Dimethylaminlösung zusammengebracht und 

 14 Tage im verschlossenen Gefäß bei Zimmertemperatur sich selbst 

 überlassen wurde, machte die Isoherung des gebildeten methylierten 

 Guanidins als Goldsalz Schwierigkeiten. Da nämUch ein Teil des 



