M. Schenck: Methyliorte Guanidine. 319 



Als der gleiche Versuch bei Zimmertemperatur angestellt 

 wurde, schieden sich aus der im verschlossenen Gefäß befindlichen 

 Lösung allmählich die langen weißen Nadehi des Trimethylguanidin- 

 hydrojodids aus. Nach ca. 14 Tagen schienen sich diese nicht mehr 

 zu vermehren, sie wurden deshalb abfiltriert und das Filtrat zur 

 Trockne verdunstet, wobei nur ein spärlicher Rückstand hinterbheb. 

 Aus dem letzteren wurde versucht ein Goldsalz zu erhalten: außer 

 wenigen Nädelchen, die wohl aus Trimethylguanidinaurat bestanden, 

 Ueferte die Goldlösung auch beim starken Konzentrieren nur etwas 

 reduziertes Gold. Die Ausbeute an Hydrojodid hatte bei diesem 

 Versuch ca. 90% der theoretischen Menge betragen, dabei ist zu 

 berücksichtigen, daß der als Ausgangsmaterial gewogene zähe Sirup 

 jedenfalls noch nicht ganz wasserfrei war. 



Die Entstehung von symmetrischem Trimethylguanidin bei 

 der Einwirkung von Methylamin auf 1,1,2,3-Tetramethylpseudo- 

 thioharnstoff kann man sich in der Weise vorstellen, daß aus anfangs 

 gebildetem as-Tetramethylguanidin, CH3N=C(N[CH3]2) (NHCH3), 

 eine Verdrängung des Dimethylaminrestes durch den Methylamin- 

 rest stattfand, oder daß der Tetrapseudothioharnstoff, CHgN^ 

 C(N[CH3]2) (SCH3), selbst diese Verdrängung erfuhr und die dabei 

 resultierende Trimethyl Verbindung, CH3N=C(NHCH3) (SCH3), mit 

 Methylamin in bekannter Weise in Reaktion trat. Der Ersatz 

 von Dimethylamin durch Methylamin läßt sich so denken, daß 

 das Tetramethylguanidin bezw. der Pseudothioharnstoff zunächst 

 an die Doppelbindung Methylamin anlagern, worauf dann eine 

 Abspaltung von Dimethylamin aus den entstandenen labilen 

 Zwischenkörpern erfolgt : 



/N(CH3)^ 

 ^NHCH, 



"CHgHN. .N(CH3)2 



CH3N 

 ♦• C , oder 



A 

 CH3HN NHCH3 



CH,N 



/N(CH3), rCHjHN. /N(CH3)r |1 



Lc 



CH3HN SCH3. 



'^SCH, CH,HN^ ^SCH, 



A 



Der Nachweis des gebildeten Dimethylamins gelang in der 

 Tat bei einem zu diesem Zwecke ausgeführten Versuch. Das Jod- 

 methylat wurde wieder wie oben mit Methylaminlösung erhitzt, 

 das Reaktionsprodukt in einem Erlenmeyerkolben eingedampft; 

 die hierbei entwickelten flüchtigen Produkte wurden durch einen 

 hindurchgesaugten Luftstrom mitgeführt und in konzentrierter 



