M. Scheuck: Methylierte Guanidim?. 323 



Nadeln und Tafeln aus, die ganz den oben (S. 322) beschriebenen 

 glichen und auch, nach dem Trocknen im Exsikkator, denselben 

 Schmelzpunkt wie diese: 73 — 75*^ aufwiesen. 



Xach dem \''orsteh enden dürfte es sich bei dem aus Methyl- 

 imidodithiokohlensäureester und Dimethylamin entstandenen Körper 

 tatsächüch um Trimethylharnstoff handeln; allerdings haftete dem 

 letzteren noch eine geringfügige Verunreinigung an, die sein hygro- 

 skopisches Verhalten, seinen Schmelzpunkt und Stickstoff wert 

 beeinflußte, auf das dargestellte Goldsalz aber ohne Einfluß war. 

 Die Entstehung des Trimethylharnstoffs aus dem Thioester und 

 Dimethylamin kann man sich leicht in der Weise vorstellen, daß 

 von den beiden — SCHg- Gruppen die eine durch den Dimethyl- 

 aminrest ersetzt wird, die andere eine Abspaltung durch Hydrolyse 

 erfährt, wobei dann der Harnstoff zunächst in der Iso-Form 

 entsteht : 



CH3X = C(SCH3)2 ►H. CH3N = C(X[CH3],)(OH) ^ 

 = C{X[CH3L)(XHCH3). 



In ganz analoger Weise läßt sich ja auch die Bildung von 

 as-Dimethylliamstoff aus Imidokohlensäureester und Dimethyl- 

 amin erklären (vergl. ,,Arch. d. Pharm." 249, 467). 



Pentamethylguanidin war demnach bei der Einwirkung von 

 Dimethylamin auf Methyhmidodithiokohlensäureester nicht ent- 

 standen, dagegen gelang die Darstellung dieses Guanidins nach der 

 Pseudothiohanistoffmethode, beim Behandeln von Tetramethyl- 

 pseudothiohamstoff mit Dimethylamin nach der folgenden Gleichung : 



X(CH3), /X(CH3)2 



CH3X = C< + HX(CH3)., = CH3X-C<: + CH3SH- 



^SCH3 " \X(CH3)3 



Den zu diesem Versuch verwendeten freien Tetramethyl- 

 pseudothioharnstoff bereitete ich, indem ich das einen braunen 

 Sirup bildende Hydrojodid (vergl. oben S. 310) in wenig Wasser löste 

 und die Lösung, nach dem Ausschütteln mit wenig Aether zur 

 Entfemxmg der Braunfärbung, mit starker Kahlauge versetzte. 

 Das abgeschiedene OeP) wurde mit Aether aufgenommen, die 

 ätherische Lösung über Chlorcalcium getrocknet und hierauf in 

 einem starkwandigen Gefäß an der Saugpumpe verdunstet, wobei 

 vorübergehend ähnhche Krystalle auftraten, wie sie auch bei der 



^) Vergl. D e 1 e p i n e. Bull. Soc. Chim. de France (4), Bd. 7., 

 S. 988-993. 



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