326 M. Schenck: Methylierte Guanidine. 



Tatsächlich konnten aus dem Filtrat dieser Analyse beim Be- 

 handeln mit Jodnatrium in der früher^) angegebenen Weise auch 

 wieder die bekannten langen Nadeln erhalten werden. Wäre bei 

 der beschriebenen Reaktion Pentamethylguanidin, wenn auch nur 

 in geringem Umfange, entstanden, so hätte es sich bei der Schwer- 

 löshchkeit seines Goldsalzes bemerkbar machen müssen. 



Eine andere Probe des Tetramethylthioharnstoffjodmethylats 

 wurde in einem Ueberschuß von alkoholischem Methylamin gelöst 

 und diese Lösung im verschlossenen Gefäß bei gewöhnhcher Tempe- 

 ratur sich selbst überlassen. Die Mischung bheb lange Zeit voll- 

 ständig klar, erst nach etwa 14 tägigem Stehen begann eine all- 

 mähhche, immer mehr fortschreitende Ausscheidung der charakte- 

 ristischen Xadeln des 1,2,3-Trimethylguanidinhydrojodids. 



Als diese sich nicht mehr zu vermehren schienen, wurde das 

 Gefäß noch einige Tage geöffnet stehen gelassen. Nachdem so 

 die Flüssigkeit durch freiwiUiges Verdunsten stark konzentriert 

 worden war, wurden die Krystallmassen abgesaugt und das spär- 

 liche Filtrat vollends verdunstet. Es hinterblieb eine sirupöse 

 Flüssigkeit, die noch einzelne Krystalle einschloß. In Salzsäure 

 gelöst und mit Goldchlorid versetzt, heferte der Sirup ein sehr schwer 

 löshches Gold:;alz, das beim Umlösen zunächst öhg zusammen- 

 floß. Aus der siedend heißen klaren Lösung schied sich beim ruhigen 

 Stehen alsbald ein Aurat in Flocken von feinen Nädelchen vom 

 unscharfen F. P. 115 — 118'' aus. Dieser Schmelzpunkt wie auch 

 der Goldgehalt wiesen auf unsymmetrisches Tetramethylguanidin- 

 aurat hin. 



0,1352 g Substanz: 0,0583 g Au. 



Gefunden 43,12%; berechnet für C5H13N3.HAUCI4: 43,32% Au. 



Die eingeengte Mutterlauge des analysierten Goldsalzes lieferte 

 noch weitere flockige aus feinsten Nädelchen bestehende Massen, 

 daneben einzelne harte dunkler gefärbte Krystalle. Die letzteren 

 bestanden wohl noch aus 1,2,3-Trimethylguanidinaurat. 



Die Entstehung von symmetrischem Trimethylguanidin bei 

 diesen Reaktionen kann man sich in verschiedener Weise denken, 

 jedenfalls ist auch hier eine Verdrängung von Dimethylamin durch 

 Methylamin anzunehmen, wie dies früher schon einmal beobachtet 

 A\'urde (vergl. oben S. 319 ff.) Am meisten Berechtigung hat viel- 

 leicht die Vorstellung, daß als intermediäre Körper Pentamethyl- 

 guanidin, unsymmetrisches Tetramethylguanidin, das ja auch beim 



») Arch. d. Pharm. 249, 472. 



