328 M. Schenck: Methylierte C4uauidine. 



Reaktionen, bei denen das Auftreten der Glieder II, V und VII hätte 



erwartet werden können, die der Gruppierung: HN=C<^-nt^ 



entsprechenden Gheder I, IV und VI. Dieses Verhalten spricht 

 zugunsten der von Wh e e 1 e r und J o h n s o n^) aufgestellten 

 Behauptung, daß eine Desmotropie bei Amidinen nicht vorkommt, 

 wenn auch die Guanidine infolge der Anwesenheit einer dritten 

 basischen Gruppe einen wesenthch anderen Charakter tragen als 



die Amidine: R.C^tvttt Von bisher noch nicht beschriebenen 



methyherten Guanidinen wurden neu dargestellt : das unsymmetrische 

 Trimethylguanidin, die beiden Tetramethyl Verbindungen und das 

 Pentamethylguanidin . 



Andere bereits bekannte Methylderivate des Guanidins, wie 

 die symmetrisch zweifach und besonders die symmetrisch dreifach 

 methylierte Base, konnten nach verschiedenen neuen Methoden 

 gewonnen werden. Besonders bemerkenswert ist, daß das sym- 

 metrische Trimethylguanidin bei einigen Reaktionen auftrat, bei 

 denen die Entstehung dieser Base gar nicht vorauszusehen war. 

 Es hängt dies wohl dami^^ zusammen, daß das Molekül des 1,2,3-Tri- 



methylguanidins : CH3.N=C<^jvTTT'riji^ infolge der gleichmäßigen 



Verteilung der Methylgruppen offenbar sehr stabil ist und daher 

 eine große Tendenz, diese Verbindung zu bilden, überall da besteht, 

 wo auch nur indirekt die Bedingungen dazu gegeben sind. 



Einzelne Reaktionen, die zur Bildung von methyherten 

 Guanidinen hätten führen können, verliefen in einem anderen als 

 dem erwarteten Sinne. So erhielt ich bei der Einwirkung von 

 Dimethylamin, das ja überhaupt vielfach anders als Ammoniak 

 und Methylamin reagiert, auf Imidokohlensäureester statt des 

 erwarteten symmetrischen Tetramethylguanidins symmetrischen 

 Dimethylharnstof f ; so entstand ferner beim Erhitzen von Methyl- 

 imidodithiokohlensäureester mit Dimethylamin nicht Pentamethyl- 

 guanidin, sondern Trimethylharnstoff. 



Zur besseren Uebersicht habe ich die Eigenschaften der 

 wichtigsten Salze der untersuchten Basen in der folgenden Tabelle 

 zusammengestellt. Die Angaben über Löslichkeit beziehen sich auf 

 Wasser als Lösungsmittel. Die Schmelzpunkte sind, sofern nicht 

 andere Beobachter angegeben sind, von mir selbst festgestellt worden. 



1) Americ. Chem. Journ., Bd. 31, S. 577. Zitiert nach Chem. 

 Zentralblatt 1904, Bd. 2, S. 108. 



