338 E. Schmidt: Kreatiiiin und dessen Oxime. 



xrCHg xrCHg inj^^Hs M^'^Tg 



|CH,— CO ,CH,— CO |C = N.OH-CO ,CO^CO 



C=NH CO CO 



11 I I 



NH ' NH ' NH- 



CO 

 NH 



Kreatinin. Methylhydantoin. Oxim (Substanz A). Metliylparabansäure. 



Der Reaktionsverlauf, M'elcher sich unter obigen Bedingungen 

 bei der Einwirkung der salpetrigen Säure auf Kreatinin haupt- 

 sächlich abwickelt, ist ein eigenartiger und in mancher Beziehung 

 sehr bemerkenswerter. Von den beiden Imidgruppen : NH, die 

 im Molekül des Kreatinins entnalten sind, wird hierbei nur die 

 eine, die an einem Kohlenstoffatom mit zwei Affinitätseinheiten 

 haftende: C=NH, angegriffen, und zwar nicht, wie man a priori 

 hätte erwarten können, unter Bildung einer Nitrosoverbindung 

 oder eines Oxims, sondern durch Umwandlung in eine Karbonyl- 

 gruppe: CO. Die zweite, mit zwei Kohlenstoffatomen in Verbindung 

 stehende Imidgruppe: C — NH — C, erleidet hierbei keine Ver- 

 änderung. Dagegen erfährt auffälligerweise die CHg- Gruppe des 

 Essigsäurerestes eine glatte Oximierung, indem derselbe unter 

 Austritt der beiden Wasserstoffatome in den Komplex C=N.OH 

 verwandelt wird. 



Diese Oximbildung erinnert in gewissem Sinne an die 



CO OH 

 Malonsäure: CHg pr» Vjxj' welche durch salpetrige Säure in 



CO OH 

 das Oxim C=N.OHp^"p.TT übergeführt wird. Ob noch weitere 



Beziehungen in der Ersetzbarkeit der Wasserstoffatome der CHg- 

 Gruj)pen des Kreatinins und der Malonsäure, bez. deren Derivate 

 obwalten, bildet noch den Gegenstand weiterer Untersuchungen. 



Auch das Pseudothiohydantoin (I) und das 

 M e t h y 1 - P s e u d o t h i o h y d a n t o i n (II) : 



NH-CO /N(CH3)-C0 



NH = C( I HN=C< I 



\S CH, \S CHa 



I. II. 



werden nach R. A n d r e a s c h (Monatsh. f. Chem. VI. 822 u. 842) 

 durch salpetrige Säure in Oxime verwandelt, indem die zwischen 

 der CO-Gruppe und dem S-Atom befindliche CHg-Gruppe in die 

 Gruppe C=N.OH übergeht. 



Das gleiche ist auch der Fall bei dem g-Mcthylthio- 

 h y d a n t o i n, welchem nach W. M a r c k w a 1 d, M. N e u m a r k 



