340 E. Schmidt: Ivreatinin und dessen Oxime. 



Wird das Methylhydantoin-Oxini mit Salzsäure längere Zeit 

 gekocht, so entsteht, neben Hydroxylamin und anderen Stoffen, 

 durch weitere Zersetzung der primär gebildeten Methylparaban- 

 säure^), als Hauptprodukt Ammoniumtetraoxalat: 

 CO. OH CO. OH 



I +1 +2 H2O. Ueber die Details der Darstellung 



CO.ONH4 CO. OH 



des Metliylliydantoin-Oxims aus Kreatinin, sowie über dessen 

 sonstiges Verlialten gegen Agentien siehe die nachstehende Arbeit 

 von E. T h u m a n n. 



Da das vorliegende Oxim seiner Konstitution nach sowohl zu 

 dem Methylhydantoin, als auch zu der Methylparabansäure in 

 direkter Beziehung stellt, so lag es nahe, zu versuchen, dasselbe 

 auch aus letzteren Verbindungen zur weiteren Bestätigung seiner 

 chemischen Struktur zu gewinnen. 



Die Versuche, %velche ich ausgeführt habe, um die Methyl- 

 parabansäure in ein Oxim überzuführen, waren jedoch 

 bisher nur von negativem Erfolg. Weder Hydroxylamin, welches 

 ich unter verschiedenen Versuchsbedingungen auf Methylparaban- 

 säure einwirken ließ, noch Nitroprussidiiatrium, welches in alkalischer 

 Lösung, wie aus dem Nachstehenden hervorgeht, verschiedene Ver- 



C = N.OH entstanden sein kann. Die Spaltung dieses £-Methyl- 

 thiohydantoin-Oxims dvirch Salzsäure verläuft durchaus in demselben 

 Sinne wie der unter ähnlichen Versuchsbedingungen eintretende Zerfall 

 des aus Kreatinin bez. aus Methylhydantoin erhaltenen Methyl - 

 hydantoin-Oxims (siehe oben). 



Das f -Methylthiohydantoin-Oxiin entsteht jedoch nicht niu" bei 

 der Einwirkung von salj^etriger Säure auf f-Methylthiohydantoin, 

 sondern auch bei der Einwirkung von Nitroprussidnatrium in alkalischer 

 Lösung. 



Versetzt man eine wässerige Lösung des i- Methyl thiohydantoins 

 mit einer entsprechenden Menge von Nitroprussidnatrium und hierauf 

 }nit Natronlauge, so tritt zunächst eine tief blutrote Färbung auf, die 

 nach kurzer Zeit in Braunrot übergeht. Säuert man alsdann diese Flüssig- 

 keit mit Essigsäure schwach an, so nirnmt dieselbe eine sehr beständige, 

 intensiv violettrote Färbung an. Dieser Flüssigkeit läßt sich dann das 

 gebildete Oxim durch wiederholtes Ausschütteln mit Aether entziehen. 

 Auch bei längerem Stehen scheidet es sich direkt mit gelber Farbe 

 daraus ab. Ich werde über dieses Oxina, sowie über andere Abkömmlinge 

 des f -Methylthiohydantoins später eingehender bei'ichten. 



^) Bei längerem Kochen mit Salzsäure zerfällt die Methylparaban- 

 säure in Ammoniumtetraoxalat, Kohlensäureanhydrid, Methylamin und 

 Ammoniak. 



