E. Schmidt: Kreatinin und dessen Oxime. 349 



Auffallend ist es, daß bei der durch Nitroprussidnatriuni in 

 alkalischer Lösung bewirkten Ueberführung des Methyl- 

 li yd a n t o i n s in Methylhydantoinoxirn das Auftreten derartiger 

 charakteristischer Färbungen nicht zu bemerken ist. Aehnliclies 

 gilt auch für das Glykocyamidin, welches unter den gleichen 

 Versuchsbedingungen eine, in Wasser schwerlösliche Verbindung 

 lit^fert, die in ihrem Verlialten an das Kreatininoxiin erinnert. 



c) Mutterlauge von der Oximdarstellung. 

 ])ie saure Flüssigkeit, aus welcher sich das Rulioxini aus- 

 geschieden hatte, wurde zur Prüfung auf andere Kreatininderivate, 

 welclie möglicherweise bei der Einwirkung der salpetrigen Säure 

 gebildet sein konnten, nach dem Neutralisieren mit Natronlauge 

 und darauffolgendem Ansäuern mit Essigsäure, zunächst durch 

 wiederholtes Auskrystallisieienlassen möghchst von Natriumnitiat 

 befreit, hierauf zur Trockne verdunstet und der Rückstand im 

 S o X h 1 e t'sclien Apparate mit Aether erschöpft. Der hierdurcli 

 erlialtene Aixszug wui'de alsdami verdunstet und der Rückstai\d 

 hierauf aus heißem Wasser umkrystallisiert. Hierbei schied sich 

 zunächst noch eine kleine Menge von M e t h y 1 h y d a n t o i n - 

 o X i m in farblosoi, bei 193** unter starkem Aufschäumen schmelzen- 

 den Nadeln aus. Bei weiterer Verdunstung resultierte daim Methyl- 



eine Oxinibildung mit in Frage käme. Bei dem Aceton, welches 

 in dem Verhalten gegen Nitroprussidnatrimn mid Natronlauge: der 

 L e g a l'schen Reaktion, besondere Aehnliclikeit mit dem Kreatinin: 

 der W e y l'sehen Reaktion, zeigt, ist dies in der Tat der Fall. Ob andere 

 Ketone oder Aldehyde unter diesen Versuchsbedinguugon ebenfalls 

 Oxime liefern, bedarf allerdings noch einer weiteren Prüfung. 



Schüttelt man das mit Essigsävire schwach angesäuerte, violett 

 gefärbte Reaktionsprodukt, welches bei der Einwirkung von Nitro- 

 prussidnatrium und Natronlauge auf verdünnte Acetonlösung erhalten 

 wird, mit Aether aus, so verbleibt bei der freiwilligen Verdunst img 

 dieses Aetherauszugs eine farblose, gut krystallisierte Verbindung, 

 die in der leichten Löslichkeit in Wasser, Alkohol imd Aether, sowie 

 in der Flüchtigkeit bei gewölinlicher Temperatur eine große Aehnlicli- 

 keit mit Acetoxim zeigt. Salzsäure spaltet aus dieser Vei'binduug 

 ebenso wie aus dem Acetoxim, Hydroxylamin ab. Das fragliche (^xini 

 ist jedoch in Ligroin etwas schwerer löslich als das Acetoxim. Dasselbe 

 scheidet sich aus der heiß bereiteten Lösung in Ligroin in farblosen, 

 nach dem Trocknen etwas gläiizenden Nadeln aus, die bei wiederholter 

 Darstelhmg bei 65 — 66" schmolzen, wogegen das Acetoxim unter den 

 gleichen Bedingungen kompakte, durclisiclitige, nicht glänzende, säulen- 

 förmige Krystalle liefert, die sieh bereits bei 60° verflüssigen. Welcher 

 Natur dieses Oxim ist, soll gelegentüch weiter ermittelt werden. 



