E. Tliiimaiin: MHtliylhydaatoiiioxim. 361 



II. Ueber das Oxim des Methylhydantoins. 

 (Hauptprudukt der Kiinvirkung der salpetrij^en Säure auf Kreatinin.) 



Versuclic von ])r. Eugen T h u ni a u ii, Apotheker^). 



Das zu den nachstehend beschriebenen Versuchen erforderliche 

 Kreatinin wurde aus Kreatin dargestellt, welches synthetiscli 

 nach den Angaben von Strecker^) und V o 1 li a r d^) durch 

 ]<]inwirkung von Sarkosin auf Cyanamid erhalten war. Das für 

 diese Syntliese verwendete Sarkosin Avurde durch hydrolytische 

 Spaltung des Koffeins nach den Angaben von E. S c h ni i d t und 

 W. P a u 1 ni a n n^) bereitet, und zwar lieferten 500 g Koffein 

 hierbei 263 g reines Sarkosinhydrochlorid. 



Zur Darstellung des Cyanamids diente käufliches Cyan- 

 amidnatrium als Ausgangsmaterial. Zur Zerlegung desselben hat 

 sich folgendes Verfahren als zweckentsprechend bewährt: 



Zu einem Vorversiieh Miirden zunächst 20 g gepulvertes 

 Cyanamidnatrinrn u n t e r Kühlung in etwa 100 g Wasser ge- 

 löst und diese Lösung alsdann, unter beständiger 

 Kühlung mit Eiswasser, tropfenAveise mit technischer Ameisen- 

 säure von 98% bis zur seh w ach sauren Reaktion versetzt. 

 Hierauf Moirde diese Flüssigkeit zwei Tage lang der Perforation 

 mit Aether unterworfen, wobei am zweiten Tage der Aether erneuert 

 wurde. Von den auf diese Weise erhaltenen Aetherauszügen wurde 

 alsdann der größte Teil des Aethers abdestilliert, der Rückstand 

 hierauf bei mäßiger Wärme in einer Ivrystallisierschale bis zum 

 dünnen Sirup verdunstet und schließlich in einen Vakuumexsikkator 

 gestellt, worin derselbe nach kurzer Zeit zu einer strahlig-krystalUni- 

 schen Masse erstarrte. Auf diese Weise resultierten 8 g reines Cyan- 

 amid = 82% der theoretischen Ausbeute. 



Nach diesem Vorversuch gelangten dreimal je 100 g Cyanamid- 

 natrium in entsprechender Weise zur Verarbeitung, wobei unter 

 täglicher Erneuerung des Aethers die Perforation auf drei Tage 

 ausgedehnt wurde. Die Ausbeute an Cyanamid betrug hierbei 74, 

 78 und 82% der theoretisch zu erAvartenden Menge. 



Wesentlich ist bei dieser Darstellungsmetliode des Cyanamids, 

 daß die Ameisensäure zur Lösung des Cyanamidnatriums nur bis 

 zur ganz schAvach sauren Reaktion zugesetzt Avird, da anderenfalls 



') Inaugura! -Dissertation, Marburg li)ll. 



2) Jalircsh. d. Chem. 18G8, G8ü. 



3) Zeitsclir. f. Chem. 1869, ;U8. 

 *) Dieses Arcliiv 1894, 601. 



