358 E. T human n: Methylhydantoinoxim. 



Uebergang des Methylhydantoinoxims in das Oxim der Methyl- 

 hydaiitoin säure, erfolgt aein^): 



CO 



I 

 NH 



C=N.OH-CO I C=N.OH-CO.OAg 



CO 



NH 



Verhalten des Oxims gegen Phenylhydrazin. 



Die Fähigkeit der Oxime durch Einwirkung von Phenyl- 

 hydrazin in die entsprechenden Phenylhydrazone übergeführt zu 

 werden, ist zuerst von J u s t^) beobachtet worden. Es beruht dieser 

 Vorgang auf einem Austausch der Oximidogruppe =N.OH gegen 

 den Phenylhydrazinrest =N.NH.C6H5, unter Abspaltung von 

 Hydroxylamin. Diese Reaktion kann ferner, wie v. P e c h m a n n*) 

 konstatierte, dazu dienen, um die Isonitrosoverbindungen von den 

 eigentlichen Nitrosoverbindungen, welche diese Reaktion nicht 

 hefern, zu unterscheiden. Es schien daher von Interesse zu sein, 

 auch das vorliegende Oxim zu seiner weiteren Identifizierung nach 

 dieser Richtung hin einer Prüfung zu unterziehen. Zu diesem Zwecke 

 wurden 2 g des vorliegenden Oxims in heißem Wasser gelöst, diese 

 Lösung dann mit der Auflösung von 2 g Phenylhydrazinhydrochlorid 

 und 2 g Natriumacetat versetzt und das Gemisch hierauf im Wasser- 

 bade erwärmt. Hierbei schied sich allmähHch eine reichhche Menge 

 eines grünlich gefärbten, krystallinischen Niederschlags ab. Der- 

 selbe wurde alsdaim. nach Verlauf von mehreren Stunden gesammelt, 

 abgesogen und mit W^asser, worin er unlöslich war, ausgewaschen. 

 Das Filtrat von dieser Ausscheidung heferte beim erneuten Erwärjnen 

 im Wasserbade eine weitere Ausscheidung derselben Verbindung. 



Da das auf diese Weise erhaltene Phenylhydrazoii in Wasser 

 unlöslich, in Aceton dagegen leicht löshch war, so wurde dasselbe 

 aus einem Gemisch von Aceton und Wasser umkrystalhsiert. Hierbei 

 resultierten seidenartig glänzende, grün schimmernde Nadeln oder 



^) Dieses Silbersalz verlor auch beim Trocknen bei 100" im 

 Vakuum nicht an Gewiclit. Das gleiche war bei 110" und bei 120" 

 der Fall; bei 130" trat Zersetzung unter Braunfärbung ein. Wird die 

 wässerige Lösung des Methylhydantoinoxims mit Silbernitratlösung 

 versetzt, so tritt zunächst nur eine geringe Trübung ein, die alsbald 

 stärker wird vmd sich dann zu einem reichlichen Niederschlag verdichtet. 



K. Schmidt. 



*) Ber. d. ehem. Ges. 19, 1205. 



») Ibidem 20, 2543. 



