E. Thumanii: Methylhydautoiiioxim. 367 



setzt, bis bei 50 — 60" die violette Färbung bestehen blieb. Hierzu 

 waren etwa 3,4 g Kaliunipennanganat erforderlich. Nachdem 

 durch Zusatz einiger Tropfen Alkohol die schwache Violettfärbung 

 beseitigt war, Murde die Flüssigkeit von dem Mangaimiederschlage 

 abgesogen und letzterer mit heißem Wasser ausgewaschen. Die 

 vereinigten Filtrate wurden hierauf mit verdünnter Schwefelsäure 

 schwach angesäuert und auf dem Wasserbade auf ein kleines Volum 

 eingedampft. Beim Erkalten erfolgte eine krystallinische Aus- 

 scheidung, die gesamnielt und aus heißem Wasser umkrystallisiert 

 winde. 



Das auf diese Weise erhaltene Oxydationsprodukt bildete 

 kleine, feine Nadeln, welche bei 270" noch nicht schmolzen. Auf 

 dem Platinblech erhitzt, verpuffte diese Verbindung nicht. In 

 kaltem Wasser ist dieselbe schwer löslich, jedoch leichter löslich 

 als das Oxini. Von heißem Wasser wird sie leicht gelöst. Diese 

 Lösungen zeigen saure Reaktion. 



Mit Gold- oder Platinchlorid liefert das Oxydationsprodukt 

 keine Doppelsalze. Silbernitrat ruft in der wässerigen Lösung 

 nur eine schwache Trübung hervor; auf vorsichtigen Zusatz von 

 Ammoniak tritt jedoch eine weiße gelatinöse Fällung ein. 



Die Analyse dieses Oxydationsproduktes ergab folgende 

 Daten : 



1. 0,1407 g Substanz lieferten 0,1707 g COj und 0,0533 g HgO. 



0,1950 g COa „ 0,0534 g HgO. 

 0,1926 g OO2 „ 0,0574 g H2O. 

 35,2 ccm N, b = 731 mm, t=17«. 

 29,6 ccra N, b = 716 mm, t^l?". 



Bereclmet für 

 4. 5. C4H5N3O3: (C^H^NsOa),: 



- - 33,56 33,80 



- - 3,49 2,82 

 28,67 29,10 29,37 29,57 



Die ermittelten Werte stimmen im wesentlichen mit denen 

 überein, welche für das Oxim selbst gefunden wurden. Von einer 

 Identität beider Verbindungen kann jedoch keine Rede sein, ja 

 es ist unwahrscheinlich, daß es sich bei diesem Oxydationsprodukt 

 überhaupt um ein Oxim handelt. Starke Salzsäure wirkte auf 

 dasselbe nicht ein. Beim Eindampfen dieser Verbindung mit Salz- 

 säure wurde dieselbe unverändert zurückgewonnen ; eine Abspaltung 

 von Hydi'oxylamin war dabei nicht zu konstatieren. Auch Phenyl- 

 hydrazin wirkte in essigsaurer Lösmig nicht darauf ein. Femer 



