W. Hoiiiiig: Kroatininoxim. 377 



Das Kroatininoxim war somit beim Kochen mit Salzsäure 

 zerfallen in A m m o n i u m t e t r a o x a 1 a t, H y d r o x y 1 a m i n, 

 Ammoniak und Methylamin. 



Da bei der Darstellung des Kreatininoximhydrochlorids das 

 Auftreten von Methylparabansäure, Hydroxylarain und 

 Ammoniak beobachtet war, beim Kochen des Kreatininoxims mit 

 Salzsäure die Bildung von Methylparabansäure dagegen nicht 

 konstatiert werden konnte, so lag die Vermutung nahe, daß dieselbe 

 unter letzteren Bedhiguiigen niir eine weitere Umwandlung unter 

 Bildung von Ammoniumtetraoxalat und Methylamin erfahren hatto. 

 Der Versuch hat diese Annahme bestätigt. Als Methylparabansäure 

 mit der zehnfachen Menge Salzsäure von 25% drei Stunden lang 

 am Rückflußküliler gekocht, das Reaktionsprodukt verdunstet und 

 der Rückstand aus Wasser umkrystalUsiert wurde, resultierten • 

 ebenfalls die säulenförmigen, bei 128*^ 3chmelzenden Krystalle von 

 Ammoniumtetraoxalat. Die Identifizierung dieser Krystalle er- 

 folgte durch den Nachweis der Oxalsäure und des Ammoniaks, 

 sowie durch Titration mit ^/jq Normal-Kalilauge. 



0,2538 g lufttrockener Substanz vor brauchten zur Neutralisation 

 32,6 ccm 7io Normal-Kalilauge, entsprechend 0,2529 g Aninioniunv 

 tctraoxalat. 



Einwirkung von Essigsäureanhydrid auf Krcatininoxitn. 



Zur Kennzeichiumg des vorUegenden Oxims als K(^t(jxim 

 wurde dasselbe der Einwirkung von Essigsäurcanliydrid ausgesetzt. 

 1 g Oxim wuide zu diesem Zwecke mit 20 g Essigsäureanhydrid 

 so lange am Steigrohr bis zum schwachen Sieden erhitzt, bis das- 

 selbe vollständig in Lösung gegangen war inid die Lösung anfing 

 sich gelb zu färben. Letztores erfolgte nach Verlauf von etwa 

 20 Minuten. Beim Erkalten dieser Lösung schied sich das Reaktions- 

 produkt in Gestalt von feinen Nadeln aus, welche abgesogen, zwischen 

 Tonplatten gepreßt und aus absolutem Alkoliol umkrystalUsiert 

 wurden. Die auf diese Weise gewonnenen farblosen Nadeln schmolzen 

 bei 210 '*. Die Analyse derselben ergab folgende Werte: 



1. 0,1888 g lieferten 0,2916 g CO, und 0,0816 g H2O. 



2. 0,2121 g lieferten 43,8 com Stickstoff bei 761 mm Druck und 

 15° Temperatur. 



3. 0,2022 g lieferten 42,2 ccm Stickstoff bei 756 mm Druck und 

 16° Temperatur. 



4. 0,1328 g lieferten 27,6 ccm Stickstoff bei 761 mm Druck und 

 14" Temperatur. 



