E. llupp u. F. Lohiaaun: Arsonbcstiraiaung. 385 



säure dienende Ferrosulfat war des etwa möglichen Einflusses 

 wegen auch den arsenfreien Blindversuchen zugesetzt worden. 



Beim Erhitzen auf dem JJrahtnetz trat sehr bald stürmische 

 Salzsäureentwickelmig auf. Sobald diese ruliiger wurde und das 

 Schäumen nachheß (6 — 7 Minuten), Monde die Destillation unter- 

 brochen, der Vorlagen-Lihalt durch Bikarbonat neutrahsiert und 

 mit "/loo Jod titriert^). Der Verbrauch hieran betrug bei einer 

 längeren Versuchsreihe 0,5 — 2,5 ccm. 



Bei einer auf freier Flamme fraktioniert destilliertei^ Probe 

 erforderte die erste Destillathälfte in bikarbonatalkahscher Lösung 

 0,3 ccm, der zweite, erhebüch höher erhitzte Anteil 1,7 ccm "y\(jQ Jod, 

 Daraus ergab sich, daß insbesondere Ueberhitzung zu meiden ist. 

 So wurde nunmehr auf dem Sandbade erhitzt, wodurch der Jod- 

 verbrauch auf durchschnitthch 1 ccm "/loo Lösung fiel. Schheßhch 

 wurde die Destillation im langhalsigen Kjeldahlkolben mit dem 

 bei Stickstoff bestimmungen übhchen Stutze r'schen Aufsatz 

 vorgenommen, und damit erreicht, daß der ,, innere Jodbedarf" 

 auf 0,4 — 0,6, also im Mittel 0,5 ccm "/loo Lösung zurückging. 

 Dieser Betrag blieb konstant. 



Hand in Hand mit diesen Blindproben gingen Versuchsreihen 

 mit Arsenigsäurezusatz bis zu 0,264 g, durch welche der Flüchtigkeits- 

 grad des Arsens unter den jeweils emgehaltenen Destillations- 

 bedingungen kontrolhert wurde. Dabei ergab sich durchweg, daß 

 in der obwaltenden höchst wasserdampfarmen Atmosphäre naszenten 

 Chlorwasserstoffs das gebildete Arsentrichlorid überraschend leicht 

 quantitativ übergeht. 



Erwähnenswert halten wir hier folgenden Versuch: In einem 

 Fraktioruerkölbchen mit nahezu bis zum Boden reichenden Gas- 

 zuleitungsrohr \Mirden 30 g Arsentrichlorid (Siedepunkt 134"^) auf 

 dem Wasserbad erhitzt. Da keine Siedeerscheinung stattfand, 



*) Zm" Kontrolle der Materialien und der Empfindlichkeit des 

 Stärke-Indikators unter obigen Versuclisverhältnissen wurden 40 g 

 Bikarbonat mit 100 ccm ^Vasser angeschüttelt, mit arsenfreier 

 rauchender Salzsäure annähernd neutralisiert und mit "/loo Jodlösung 

 versetzt. Nach drei Tropfen trat deutliche Blaufärbvmg ein. Ein 

 Zusatz von 3 g Jodkalium vor der Titration war ohne Einfluß. Des 

 weiteren wurden vorsichtig 10 g Kaliumpermanganat mit 10 ccm 

 verdünnter und dann 50 ccm konzentrierter Schwefelsäure übergössen, 

 mit 20 ccm Wasser und 2 g Natriumsulfit gekocht und nach dem 

 Erkalten mit 5 g Ferrosulfat und 50 g Natrimnchlorid destilliert. Das 

 Destillat wurde in 100 ccm Waeser aufgefangen, wie vorher alkalisiert 

 und titriert. Es wurden ebenfalls nur 0,15 ccm '^/^^f, Jod verbraucht. 



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