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Diacetylvt'ibiiuUmg des Kesorciiibouzeiu.s (1), der Muttcrsubslauz 

 des Fluoresceins. Löst man diese bei 171'' schmelzende Verbindung 

 in lieißem Methyl- oder Aethylalkohol, so krj'stallisiert aus Methyl- 

 alkoliol eine Verbindung vom Schmelzpunkt 122*', aus Aethyl- 

 alkohol eine solche vom Schmelzpunkt 147", die ein Molekül Metliyl- 

 bezw. Aethylalkohol mehr und ein Wasser weniger enthalten als 

 der Ausgangskörper^). Die letztere Verbindung wurde in der ersten 

 Veröffenthcliung (1908) ebenso wie die des Acetyldioxytriphenyl- 

 karbinoläthers zunächst als Molekular Verbindung beschrieben, weil 

 beide in der Hitze, Avenn aucli erst bei höheren Temperaturen, den 

 Alkoholrest wieder abspalten, allerdings gleichzeitig mit dem Acetyl- 

 rest. Später haben dann aber K e h r m a n n und D e n g 1 e r^) 

 bei dem Versuch, die der Diacetylverbindung entsprechende Dimethyl- 

 verbindung des Resorcinbenzeins herzustellen, die letztere über- 

 haupt nicht erhalten können, weil sie aus Methyl- oder Aethyl- 

 alkohol umkrystalUsierten, und dabei je nachdem eine Trimethyl- 

 oder eine Aethyldimethj'lverbindung an Stelle der Dimethyl- 

 verbindung erhielten, vom Schmelzpunkt 112° bezw. 157". Bei 

 diesen Verbindvmgen ist nun über die ätherartige Bindung des 

 dritten Alkoholrestes ein Zweifel kaum mehr möghch, und zwar 

 ist hierbei auch der Ort der Bindung unzweideutig bestimmt; es 

 kann sich nur um das Hydroxyl am mittleren Kohlenstoffatom 

 handeln; der Trimethylverbmdung z. B. kommt die Formel II 

 zu. Dadurch M'ird es auch für die vorher erwähnten beiden Diacetyl- 

 verbindungen außer allem Zweifel gerückt, daß es sich um echte 

 Alkoholäther und nicht um Molekularverbindungen handelt. Wir 

 haben hier also tertiäre Alkohole vor uns, die durch einfaches Lösen 

 in heißem Alkohol wesentlich verändert, ätherifiziert werden. 



Zu den letztgenannten Aethem des Dimethoxy- und Diacetyl- 

 resorcinbenzeins habe ich auch die freien Karbinole darzustellen 

 versucht. W^ährend dies bei der Acetylverbindung (I) leicht ge- 

 lingt, wurde bei der Dimethoxyverbindung bei Vermeidung von 

 Methyl- und Aethylalkohol merkwürdigerweise nicht das Karbinol 

 selbst, sondern sein eigener Aether erhalten (III); die Neigung zur 

 Aetherbildung ist hier also so groß, daß in Ermangelung eines anderen 

 Alkohols das Karbinol mit einem zweiten Molekül seiner selbst 

 unter Wasseraustritt reagiert^). Der Methyl- bezw. Aethylalkohol 

 wdrkt also bei der Bildung der Trialkylverbindimgen, und das ist 



1) Jom-n. f. prakt. Chem. (2), 78, 542 (1908) imd 85, 251 (1912). 

 «) Journ. f. prakt. Chem. (2), 85, 253 (1912). 

 ») Joixrn. f. prakt. Chem. (2), 85, 25.3 (1912). 



