CHiem. WirkunRen des Methyl- und Aethylalkohols. 411 



ho()))achtotc^), aus Methylalkohol mauelmial in liellp^elbou KiVHtalhin 

 heraus. Diese Krystallc enthalten ein Molekül Methylalkohol, wie 

 ich gezeigt habe^). Hier besitzt also der Methylalkohol die Fähig- 

 keit, das dunkelrote Fluorescein in eine hellgelbe Form überzuführen, 

 was sonst imr mit Hilfe von Alkalien oder Säuren gehngt. Auch 

 hier liegt wohl die einfachste Erklärung darin, das rote Fluoroscein 

 als ein Chinhydron von mehreren Molekülen aufzufassen; der 

 Methylalkohol würde dann entweder wie im Fall des ])ioxybenzo- 

 phenonresorcinbenzeins das Dioxybenzophenon einfach Fluorescein- 

 moleküle verdrängen, oder aber durch Aetherifizierung freier 

 chinolider Hydroxyle, durch Umwandlung der Halbacetale in 

 Ganzacetale, die Farbe aufhellen. Hier würde es sich, Avenn über- 

 haupt gebundener Alkohol, und nicht etwa nur Krystallalkohol 

 vorliegt, wohl nur um außen parachinolide Bindung handeln. 



T)ie fragliche Methylverbindung des Fluoresceins entsteht als 

 Hauptprodukt, wenn man die Dinatriumsalzlösung des Fluoresceins 

 mit Dimethylsulfat in der Kälte schüttelt, als Nebenprodukt bei 

 der Methylierung alkalischer Fluoresceinlösungen mit Jodmethyl. 

 Sie löst sich leicht in kaltem Methyl- und Aethylalkohol und in 

 Aceton, kommt aus letzterem in acetonhaltigen, aus Methylalkohol 

 in methylalkoholhaltigen Krystallen, aus Aethylalkohol als gelbes 

 Pulver heraus, das sich leicht wieder in kaltem Alkohol löst. 

 (Fluorescein und Monomethylfluorescein werden durch einmaliges 

 Lösen in Alkohol fast unlöshch in Alkohol.) Durch kräftige Ein- 

 wirkung von Alkalien wird die Verbindung gespalten in Fluorescein 

 und Monomethylfluorescein. Diese Tatsachen lassen sich am besten 

 vereinigen mit der Aimahme einer chinhydronartigen Verbindung 

 zwischen einem Molekül Monomethylfluorescein und einem rein 

 chinoliden Methylfluorescein nach Formel XIX. Dimethylsulfat 

 und Jodmethyl lagern sich, wie zuerst K e h r m a n n^) gezeigt 

 hat, an zur Oxoniumsalzbildung geeignete Stoffe genau wie Mineral- 

 säuren an. Die Verbindungen besäßen nach meiner Hypothese die 

 Formel XVII; bei der Behandlung mit verseifenden Mitteln würde 

 zunächst die Verbindung XVIII daraus hervorgehen. Bei dem 

 gewöhnhchen Methylierungsverlauf würde dann entweder eine 

 Abspaltung der Methoxylgruppe oder eine Umlagening zu der 

 normalen Methoxy Verbindung, möglicherweise auf dem Umweg 

 über das Mittelkohlenstoffatom, erfolgen. In dem vorliegenden 



1) Annal. 183, 1. 



«) Journ. f. prakt. Chein. (2), 85, 261 (1912). 

 ») K 6 h r m a n n und D u 1 1 e n h ö f c r, Ben 39, 1301 (1906); 

 vergl. auch H. v o n L i e b i g, Jouru. f. prakt. Cham. (2), 74, 375 (1906). 



