G. Kaßnor: Zur Kenntnis dss Aothers. 443 



über 62" gestiegen. Beide Aetiier liieltcii die Scliüttelprobe mit 

 Wasser aus, enthieltcui also kaum Alkohol. Es sei aueh das Ver- 

 lialteu Ix'ider Destillationsrückstände ervvälmt. Der Rückstand 

 von dem fragliclien Aethcr gab zwar mit Jodkalium eine mäßige 

 Abscheidung von Jod, aber nur eine schwache Gascntwickolutig 

 mit Bleidioxyd. Der Rückstand aus dem sauren Laboratoriums- 

 äther dagegen lieferte mit Jodkalium eine tiefbraune Färbung, 

 also sehr reicliliche Jodabsclieidung. Ein Teil dieses Rückstandes 

 gab nach dem Versetzen mit einem Stück KaUumhydrat unter 

 lebhafter Erwärmung eine tiefbraune Färbung, wobei der Geruch 

 nach Aldehydliarz auftrat. Um die lebhafte Reaktion zu mäßigen, 

 wurde ein anderer noch vorhandener Teil des Destillationsrück- 

 standes aus dem sauren Laboratoriumsäther unter guter Kühlung 

 mit Aetzkali versetzt. Aber auch hier trat scliließlich Erwärmung 

 ein, doch wurde jetzt vor dem Auftreten der Aldehydharzbräunung 

 deutlich der Geruch nacli Essigäther wahrgenommen, welcher 

 vorher nicht konstatiert werden konnte. 



Der Laboratoriumsäther enthielt daher außer freier Säure, 

 Aldehyd und peroxydartigen Körpern, unter denen wesentlich das 

 Wasserstoffsuperoxyd wegen der schnellen Einwirkung auf Jod- 

 kaliumlösung in Frage kommt, aucli Essigäther. Diese Körper 

 waren in dem fraglichen Aether A nun kaum oder gar nicht ent- 

 halten. 



Es entsteht daher die weitere Frage, wodurch sich Avohl diese 

 Verschiedenheiten in dem Verhalten und in den Gehalten beider 

 miteinander verglichener Aether erklären lassen. 



Ich stehe nun nicht an, die Behauptung auszusprechen, daß 

 die Art der Aufbewahrung derselben von durchschlagendem Kin- 

 fluß auf die Zusammensetzung gewesen ist. 



In dem einen Falle, dem des fragliclien Aethers A, blieb dieser 

 lange Zeit in beständiger Berührung mit zerflossenem Alkalihydrat, 

 es konnten sich unter dessen Einfluß infolge der in Gegenwart 

 reichlichen Luftsauerstoffs immer stattfindenden Autoxydation 

 keine freie Säure, damit auch kein Essigester bilden. Ebenso er- 

 scheint es ausgeschlossen, daß bei dem Fehlen der freien Säure 

 eine Umlagerung des sicherlich gebildeten Vinylalkohols zu Aldehyd 

 uiid eine Polymerisation des letzteren erfolgen konnte. 



Als Produkt der Autoxydation tritt nach dem Oxydations- 

 schema 



CaHgOCaHg -f O2 = CHa^CHOCzHg + H^O. 

 oder nach dem folgenden 



CjHsüCjHs 4-30 = 2 CH3=CHOH -|- lijOü 



