444 O. Kaßner: Zur Kenntnis des Aethers. 



wie überhaupt bei den meisten Autoxydationen Wasserstoffsuper- 

 oxyd auf. Nun konnte solches kaum in dem Aether A, wohl aber 

 reichlich in dem stark sauren Laboratoriumsäther nachgemesen 

 werden, mußte also doch primär erzeugt worden sein. 



Man kann daher wohl annehmen, daß das anfänglich ge- 

 bildete Wasserstoffsuperoxyd durch die GegenAvart des in der 

 Bodenflüssigkeit vorhandenen konzentrierten Alkalihydrats, sei es 

 durcli Uebergang in Natriumhydroperoxyd NaOOH oder auf andere 

 Weise, derart aktiviert worden ist, daß es schließlich ein organisches 

 Peroxyd vielleicht etwa das Diäthylperoxyd (03115)202 liefern 

 konnte, z. B. nach der Gleichung 



C2H5OC2H5 -i- NaOOH = C2H5OOC2H5 + NaOH. 



Besonders auffallend ist für den Aether Ä dessen niedriger 

 Siedepunkt am Anfange der Destillation. Es konnte, wie schon 

 bemerkt, ein Drittel desselben unter 35" C. abdestilliert werden. 

 Dieser Umstand spricht entschieden neben der Tatsache einer 

 starken Reaktion auf N e ß 1 e r's Reagens für reichliches Vor- 

 kommen von Vinyl Verbindungen. 



Auch Th. Poleck und K. T h ü m m e P) liatten in ihrer 

 umfangreichen und sorgsamen Arbeit über den ,,Vinylalkohol als 

 ständigen Begleiter des Aethyläthers" wiederholt Aether mit 

 niedrigerem Siedepunkt als 35" C. in den Händen gehabt. So sagen 

 sie an einer SteUe (S. 981), daß bei der Rektifikation von 1000—1200 g 

 Aether, welcher mit .Quecksilberlösung starke Fällung gab, 600 g 

 bei 34,5 — 34,8", also unter dem Siedepunkt des Aethers, siedeten, 

 Avährend der Rest bis auf 10 ccm den Siedepunkt 35" C. besaß. 

 Da der niedrig siedende Anteil durch ^V asser ausgeschüttelt werden 

 konnte, gelang es ihnen durch Verarbeitung von 50 — 80 kg Aether 

 und wiederholte Destillationen eine Fraktion vom Siedepunkt 

 30 — 31 "C. neben einer solchen von 37 — 38 "C. zu erhalten, wobei 

 sie aber bemerken, daß der die Quecksilberreaktion gebende 

 Körper immer schwerer flüchtig wurde und sich polymerisierte. 

 Bei einem künstlichen Oxydationsversuch von reinem Aether mit 

 ozonhaltiger Luft oder mit Chromsäure erhielten P o 1 e c k und 

 T h ü m ra e 1 ebenfalls den auf Quecksilberlösung reagierenden 

 Körper, welchen sie schließUch in einer größeren Menge darstellten, 

 so daß sich durch Destillation Fraktionen von 33", 34" und 35 — 36" 

 abtrennen ließen. Das bei 33" C. gewonnene Destillat bräunte 

 nicht Kalilösung, schied kein Jod aus Jodkalium ab, lieferte 



1) Arch. d. Pharm. 27, tS. 961-1)94, 1889. 



