\V. Schirmer: Bostimmnng von Jodi<len. 449 



Dieselben Resultate wurden erhalten bei Zusatz voi Alkali ■ 

 Chloriden zur Jodkaliumlösunp, daj^egen waren die Titrationswerte 

 7A1 hoch bei Gegenwart von Brorniden. Wie in dieser, so bestätigten 

 sich auch in allen übrigen Beziehungen die für Eisenjodür (1. o.) 

 mitgeteilten Erfahrungen. 



In Zusammenfassung ergibt sich also folgende Jodidbestim- 

 mimg mit Eisenchlorid: 



Die bis zu 0,4 g Jodid in 5 bis höchstens 20 ccm Wasser ent- 

 iialtende Lösung wird mit 5 g des offizineilen Liquor Ferri sesqui- 

 chlorati vermischt und eine Stunde lang stehen gelassen. Dann 

 verdünnt man mit 100 — 120 ccm Wasser und gibt 10 ccm offizincller 

 25%iger Phosphorsäure hinzu. Das ausgeschiedene Jod wird mit 

 ca. 0,5 g Jodkalium in Lösung gebracht und alsbald mit "/,o Thiosulfat 

 titriert. 



1 ccm Thiosulfat outspricht 0,0166 g KJ oder 0,0150 g XaJ 

 oder 0,0145 g NH^J. 



Nitritverfahren. 

 Die Umsetzung zwischen Nitriten und Jodiden in saurer 

 Lösung, 



NjOg + 2HJ = 2J + 2X0 + HjO, 



mußte sich quantitativ-analytisch verwerten lassen, falls es gelang, 

 das gebildete Stickoxyd und die übei-schüssige salpetrige Säure 

 zu entfernen. Dies ist durch Harnstoff erreichbar. Die Reaktion 



N2O3 + CO<^TH^ = CO, + 4X ^ H2O 



ist bekannt. Betreffs der Zerstörung von Stickoxyd mag dahin- 

 gestellt bleiben, ob dieses vom Harnstoff als solches direkt oder 

 erst nach vorangegangener Oxydation durch den Luftsauerstoff 

 zersetzt wird. 



Zur Orientierung über die geeignete Versuchsanstellung wurden 

 10 ccm einer 2%igen Jodkaliumlösung in einer Glasstöpselflasche 

 mit ca. 10 ccm verdünnter Schwefelsäure angesäuert, auf ca. 50 ccm 

 verdünnt und mit 10 ccm einer l%igen Natriumnitritlösung versetzt. 

 Nach einer Wartezeit von 1 — 2 Minuten wurde 1 g krystallisicrter 

 Harnstoff zugesetzt und nach verschieden lang bemessener Ein- 

 wirkungsdauer das ausgeschiedene Jod titriert. Bei diesen Ver- 

 suchen ergab sich, daß Proben, welche nach dem Harnstoffzusatz 

 einfach stehen gelassen worden ^^■a^en, bei der Titration stark nach- 

 bläuten und zu h.ohe Werte gaben. "V^'urde dagegen vor der Titration 

 einige Minuten lang geschüttelt, so resultierte ein konstanter 

 Titrations wert von 12,0 — 12,1 ccm Thiosulfat, berechnet 12,05 ccm. 



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