450 W. Schirmer: Bestimmung von Jodiden. 



Man hat also vor der Titration für intensive Durchmischung 

 der in den Luftraum der Flasche entweichenden Stickoxyddämpfe 

 mit der Harnstoff] ösung Sorge zu tragen. 



Die Menge 0,1 g Nitrit und 1 g Harnstoff ist ausreichend für 

 Jodidmengen bis zu 0,5 g. Man beschränke sich daher auf diese 

 Konzentration, Die Berechnung ist dieselbe wie bei der Eisen- 

 chloridmethode. 



Die Gegenwart von Chloriden beeinflußt die Bestimmung 

 nicht, wohl aber die von Bromiden, welche zu hohe Werte ergeben. 



In Zusammenfassung gestaltet sich die Bestimmung folgender- 

 maßen: Maximal 0,5 g Jodid werden in geräumiger Glasstöpsel- 

 flasche in ca. 50 ccm Wasser gelöst, mit 10 ccm verdünnter Schwefel- 

 säure und 10 ccm einer l%igen Natriumnitritlösung versetzt. Nach 

 1 — 2 Minuten setzt man 1 g Harnstoff zu, schüttelt 5 Minuten lang 

 kräftig durch, bringt das ausgeschiedene Jod mit 0,5 g Jodkalium 

 in Lösung und titriert mit "/jp Thiosulfat. 



1 ccm n/io Thiosulfat = 0,0166 g KJ oder 0,015 g NaJ oder 

 0,0145 g NH4J. 



Jodatverfahren. 



Die glatt verlaufende Umsetzung zwischen Jodwasserstoff 

 und Jodsäure, 



5HJ + HJO3 = 6J -f 3H2O, 



bezw. zwischen Jodiden und Jodaten in saurer Lösung, 



5KJ -f KJO3 + 3H2SO4 = 6J + .3H2O -f 3K2SO4, 



hat zur Bestimmung von Jodiden schon mehrfach Anwendung 

 gefunden. Eine Schwierigkeit bot jedoch stets die einfache Ent- 

 fernung überschüssiger Jodsäure. Es wurde nun versucht, einen 

 Neutralisator zu finden, der überschüssige Jodsäure und Mineral- 

 säure bindet, ohne auf das aus dem Jodid abgespaltene Jod ein- 

 zuwirken. Hierzu erwies sich Borax als geeignet. 



Versetzt man eine Lösung von 5 g Borax mit "/j^ Jod, so 

 findet man, daß infolge der alkalischen Reaktion des Tetraborates 

 eine nicht unbeträchtliche Menge Jod als Hypojodit gebunden 

 wird. Verwandelt man jedoch den Borax durch einen mäßigen 

 Zusatz von verdünnter Schwefelsäure in saures Borat, so wird das 

 Jodbindevermögen aufgehoben. Versetzt man nun eine solche 

 Boratlösung mit etwas Jodat und Jodid, so wird innerhalb L5 Minuten 

 kein Jod abgespalten. In einem Boratscliwofelsäuregeniisch obiger 

 Zusammensetzung sind also Hydro xyl Ionen imd Wasserstoffionen 

 so im Gleichgewicht, daß weder Jodatspaltung nocli Jodbindung 



