H. Beckurts u. H. Frerichs: lehthyolammonium. 485 



vornehmen, wenn man Resultate erhalten will, die mit den nach 

 der C a r i u s - Methode zu erhaltenden nicht differieren. 



Die von Hinterskirch empfohlene Methode bietet 

 demnach der C a r i u s - Methode gegenüber kaum Vorteile. Vor 

 allen Dingen ist sie nicht derart leicht ausführbar, daß sie einen 

 weniger geübten Analytiker sicher zu richtigen Resultaten führt. 



Um festzustellen, welche Methode in dieser Hinsicht emp- 

 fehlenswert ist, stellten wir folgende Versuche an. Zunächst er- 

 I)robten wir die Methode des Schmelzens der Substanz mit Soda 

 inid Salpeter im einseitig zugeschmolzenen Rohr. Zirka 0,8 g 

 Ichthyol wurden auf 5 g einer Mischung von 1 Teil Salpeter und 

 7 Teilen wasserfreiem Natriumkarbonat im Trockenschrank bei 

 ca. 100" getrocknet. Die trockene Masse wurde mit dem Soda- 

 Salpetergemisch verrieben und in ein einseitig zugeschmolzenes 

 Rohr aus Kaliglas eingefüllt. Die Schale wurde mit Aveiteren Mengen 

 des Gemisches nachgespült, so daß in dem Rohr insgesamt 40 g 

 der Mischung enthalten waren. Nunmehr wurde das Rohr vom 

 offenen Ende her in einem Verbrennungsofen bis zur Rotglut er- 

 hitzt. Hierbei konnte das Entweichen von bläulichen, eigenartig 

 riechenden Dämpfen nicht vermieden v.'erden. Nach dem Erkalten 

 wurde das Rohr zertrümmert und mit Wasser aufgenommen. Die 

 Lösung wurde mit Salzsäure angesäuert und zur Abscheidung der 

 Kieselsäure zur Trockne verdampft. Der Rückstand wurde mit 

 heißem salzsäurehaltigem Wasser aufgenommen und im Filtrat in 

 üblicher Weise die Schwefelsäure als Baryumsulfat gefällt. Da 

 die hierbei erhaltenen Resultate erheblich zu niedrig ausfielen, so 

 wurde diese Methode als unbrauchbar für die Bestimmung des 

 Schwefelgehaltes im Ichthyol erkannt. Die Fehlerquelle dürfte 

 darin liegen, daß beim Erhitzen leicht flüchtige Schwefelverbin- 

 dungen unzersetzt entweichen. Die Oxydation des Schwefels im 

 geschlossenen Rohr erschien uns daher sicherer. 



Die Tatsache, daß bei der C a r i u s - Methode die Gesamt- 

 schwefelbestimmung in organischen Schwefelpräparaten häufig zu 

 niedrig ausfallen, ist Mohl darauf zurückzuführen, daß die Sulfon- 

 säuren der Oxydation mit Salpetersäure mehr oder weniger wider- 

 stehen. Hinterskirch stellte bei seinen Versuchen fest (1. c), 

 daß selbst bei einem Erhitzen auf 300° während mehrerer Stunden 

 die Resultate häufig um 1,5 — 2% zu niedrig ausfallen. Um eine 

 vollständige Ueberführung des im Ichthyol enthaltenen Schwefels 

 in Schwefelsäure sicher zu erreichen, schlugen wir folgende Wege 

 ein: Etwa 0,3 — 0,5 g Ichthyol wurden mit ca. 4 ccm rauchender 

 Salpetersäure ca. 9 Stunden im Bombenrohre erhitzt, wobei die 



