H. Beckurts u. H. Frerichs: Ichthyolammonhim. 489 



dierteii Schwefels, nämlich des als Sulfat und des in sulfonischer 

 Bindung vorhandenen Schwefels, die schwach mit Salzsäure an- 

 gesäuerte Lösung des Ichthyols mit Baryumchlorid zu fällen, und 

 den Niederschlag nach dem Auswaschen zu glühen. Bei dieser 

 Arbeitsweise fällt nach seiner Ansicht die Ichthyolsulfosäure 

 quantitativ als ichthyolsulfosaures Baryum aus, und die beim 

 Glühen verbleibende Menge Baryumsulfat soll dem insgesamt als 

 Sulfat und als Sulfonsäure vorhandenen oxydierten Schwefel ent- 

 sprechen. 



Durch folgende Versuche konnten wir den Nachweis erbringen, 

 daß die Ansicht v. H a y e k's nicht richtig ist, und daß nicht der 

 ganze sulfonisch gebundene Schwefel als Baryumsulfat zur Wägung 

 gelangt. Erhitzt man organische Sulfonsäuren mit Salzsäure unter 

 Druck, so erfolgt bekanntlich mehr oder weniger vollständig die 

 Ausscheidung der Sulfonsäuregruppe als Schwefelsäure. Wir er- 

 hitzten etwa 1 g Ichthyol No. 3 mit einer Mischung von 5 ccni 

 rauchender Salzsäure und 10 ccm Wasser in einem zugeschmolzenen 

 Bombenrohr längere Zeit auf etwa 200 — 210". Nach dem Erhitzen 

 wurde der Rohrinhalt mit Wasser verdünnt und filtriert. Im Filtrat 

 wurde in üblicher Weise die vorhandene Schwefelsäure als Baryum- 

 sulfat gefällt. Bei verschieden langem Erhitzen erhielten wir 

 folgende Werte: 



bei sechsstündigem Erhitzen ergaben: 



1,1300 g Ichthyol 0,3260 g BaSOi = 3,95% S, 

 0,8270 g Ichthyol 0,2410 g BaSCi = 4,00% S; 



bei zwölfstündigem Erhitzen ergaben: 



1,1630 g Ichthyol 0,3400 g BaSOi = 4,01% S. 



Zieht man von dem auf diese Weise gefundenen Schwefel 

 die als Sulfat vorhandene Menge (Ichthyol No. 3 enthält 1,5% 

 Sulfatschwefel) ab, so würde sich, wenn die Abspaltung der SuKon- 

 säuregruppe quantitativ erfolgt, der sulfonisch gebundene Schwefel 

 zu 2,5% ergeben. 



Derselbe Versuch ergab bei Petrosulfol, in welchem Sulfat- 

 schwefel nur in Spuren vorhanden war, bei sechsstündigem Er- 

 hitzen aus 



0,9957 g Substanz 0,2245 g BaSO* = 3,1% Schwefel. 



Da Sulfatschwefel fast vollkommen fehlte, so mußte der bei 

 diesem Versuche gefundene Schwefel sämtlich als sulfonisch ge- 

 bundener ScliAvefel im Petrosulfol enthalten sein. 



