J. Tröger u. W. Kroseberg: Angosturaalkaloide. 497 



ein oxydativer Eingriff mit sehr vielen Schwierigkeiten verknüpft 

 ist. Clironisäure versagt gänzlicli und KaHumpermanganat konnte 

 nur unter ganz besonderen Bedingungen zur Anwendung gebracht 

 werden. Erhalten wurde ein Gemisch von stickstoffhaltigen Säuren 

 oder eine bezw. mehrere, mehr oder weniger durch ein Beiprodukt 

 verunreinigte Säuren, von denen nur eine einzige in einer zur 

 Elementaranalyse eben ausreichenden Menge erhalten werden konnte. 



Sclüießlich gelang es J. Tröger und 0. Müller noch 

 auf einem anderen Wege einen teilweisen oxydativen Abbau des 

 Kusparins zu ermöglichen, indem sie rauchende Salpetersäure auf 

 die Eisessiglösung des Alkaloids bei gelinder Wasserbadwärme 

 einwirken heßen. Diese später wieder von J. T r ö g e r und 

 H. R u n n e aufgenommenen Versuclie führten zu einem nitrierten 

 Oxydationsprodukt C1-H14N2O4 + HoO, das aus dem Kusparin 

 durch Eintritt einer NO,- Gruppe und Abspaltung von C3H4O ent- 

 standen ist. Hätte man in diesem Produkt XO2 durch H ersetzen 

 können, so wäre damit ein Abbauprodukt des Kusparins, das sich 

 um ein Minus von C3H4O von dem Kusparin unterscheiden mußte, 

 erzielt worden. Leider hat sich dieses Ziel praktisch nicht ganz 

 erreichen lassen. Es gelang zwar das Nitroprodukt zum Amido- 

 produkt zu reduzieren vmd letzteres zu diazotieren, doch erwies 

 sich ein Ersatz des Diazorestes durch Wasserstoff als praktisch 

 nicht durchführbar. 



Längeres Erhitzen des Kusparins mit mäßig verdünnter 

 Salpetersäure unter Druck hatte eine nitrierte Säure geliefert, 

 deren Analyse zwar ausgeführt \vurde, für die jedoch bisher noch 

 die Frage nach der Konstitution offen bleiben mußte. Da diese 

 Einwirkung von Salpetersäure bei dem Kusparin somit einen Abbau 

 erkemien ließ, so lag die Vermutung nahe, daß das viel leichter zu 

 oxydierende GaUpin vielleicht auch mit Salpetersäure einen Abbau 

 ermöglichen würde. Die in dieser Richtung angestellten Versuche 

 lehren jedoch, daß selbst die verdünnteste Salpetersäure nur eine 

 nitrierende Wirkung ausübt. Parallelversuche, die mit Salpeter- 

 säure (D. = 1,075) und Kusparin sowie Galipin gleichzeitig imter 

 genau denselben Bedingungen ausgeführt wurden, zeigten, daß 

 Kusparin (3 g) nach etwa 43 Stunden vollständig in Lösung ge- 

 gangen war, und eine solche Lösung weder beim Verdünnen mit 

 Wasser, noch nach Zusatz von Alkali irgend welches unlösliches 

 Produkt bezw. Base abschied. 



Beim Galipin hingegen waren nach 75 Stunden reichliche 

 Giengen des Nitrats eines Nitroproduktes abgeschieden, und gab 

 die filtrierte Flüssigkeit nur ganz unbedeutende Mengen einer 



Arch. d. Pharm. CCL. Bds. T. Heft. 32 



