500 J. Tröger u. W. Kroseberg: Angosturaalkaloide. 



Veratrumsäure (II) und einer Oxymethylchinolin(?)-carbonsäure 

 (III) oxydiert wird. 



CH30".C9H5.N.CH2.CH2.C6H3(OCH3)2 ^ 

 Galipin (I.) 

 CH3O.C9H5.N.COOH + C6H3(OCH3)oCOOH 

 III. II. 



Durch die Idöütifizierung der stickstofffreien Säure als 

 Veratrumsäure ist die Stellung der beiden Methoxylgruppen fest- 

 gelegt, während die Bildung der als Anissäure angesprochenen 

 Säure bei der Chromsäureoxydation einen Beitrag zur Konstitutions- 

 frage der stickstoffhaltigen Säure liefert. Wenn die bei der früher 

 beschriebenen Oxydation mit Chromsäure neben Veratrumsäure 

 erhaltene Säure tatsächlich Anissäure, C6HJOCH3)COOH 1,4 ist, 

 so wären für die Stellung des Methoxyls zwei Möglichkeiten denkbar. 

 In der Annahme nämlich, daß in der stickstoffhaltigen Säure ein 

 Chinolinabkömmling vorliegt, wäre die Möglichkeit (I) denkbar, 

 daß der die COOH- Gruppe enthaltende Pyridinkern bei der Oxy- 

 dation zerstört würde und die COOH-Gruppe aus den Kohlenstoff- 

 resten des Pyridinkerns in p- Stellung zur OCH3- Gruppe treten 



COOH COOH 



CH,01 



,8, 



J 2I III 



N N OCH3 



I. II. 



COOH 

 r^"^|COOH COOHj^'^ 



CHgo'-^^ cooh's^^^i 



OCH3 

 III. IV. 



würde (III). Der zweite, weniger wahrscheinliche Fall dürfte der 

 sein, daß die COOH- und die OCHg-Gruppe im Benzolkern (II) 

 stehen, und bei Aufsprengung des Pyridinkerns in Stellung 5 und 

 6 (IV) Carboxylgruppen entstehen, die als Kohlendioxyd ab- 

 gespalten werden und die Bildung von Anissäure veranlassen. 

 Diese letztere Möglichkeit gestattet indessen noch die Annahme 

 der beiden Fälle, daß nämlich erstens die OCHg-Gruppe in Stellung 2 

 steht und dann die Carboxylgruppen in den Stellungen 1 und 6 

 abgespalten werden könnten; zweitens könnte die OCHg-Gruppe 

 in 3 stehen, Abspaltung der Carboxylgruppen in 1 und 5 

 erfolgen und so ebenfalls Anissäure resultieren. 



