502 J. Tröger u. W. Kroseberg: Angosturaalkaloide. 



zuerst genannten Säuren den außerordentlich niedrigen Kohlenstoff- 

 gehalt (Analysen ergaben 44,93% C, 44,78% C; 3,76% H, 3,64% H 

 und 6.75% N, wurden aber mit je 0,07 — 0,09 g Substanz aus- 

 geführt, Aveil insgesamt nur 0,2 — 0,3 g Säure vorlagen), so scheint 

 es, als wenn es sich um eine sehr sauerstoffreiche Säure handeln 

 muß. ^ Eine Pyridintricarbonsäure (in der Dissertation von 

 O. M ü 1 1 e r ist verselientlicli von der Möglichkeit einer Pyridin- 

 dikarbonsäure gesprochen) würde der Formel CgHjNOg entsprechen 

 und allerdings 45,49% C und 2,37% H verlangen. 



Nach der Literatur existiert nun aber eine 2,3,4-Pyridin- 

 tricarbonsäure C5H.2N(COOH)3 (V), die mit ly^ Molekülen Wasser 



COOK 



coonr > 



N 

 V. 



krystallisiert, bei 115 — 120" ihr Wasser verliert und dann bei 

 249—250» schmilzt. Da die von J. T r ö g e r und 0. Müller 

 analysierte Säure (Schmelzpunkt 244 — 246 *') nur bei 105° vor der 

 Analyse getrocknet wurde, so ließe sich, da sie scheinbar bei etwas 

 höherer Temperatur nach der Literaturangabe ihr Krystallwasser 

 vöUig verliert, das Plus an Wasserstoff und das Minus an Kohlen- 

 stoff erklären. Würde es sich tatsächhch um eine solche 

 2,3,4-Pyridintricarbonsäure handeln, so müßte sie durch Zer- 

 störung des methoxylhaltigen Benzolkerns entstanden sein, und 

 würde ihre Entstehung beweisen, daß zwei Carboxylgruppen von 

 dem zerstörten Benzolring stammen, die dritte von einem in GaUpin 

 angenommenen CH, in der Gruppe CH2.CH2 herrührt, welche die 

 Verbindung des stickstoffhaltigen Restes mit dem zwei Methoxyl- 

 gruppen enthaltenden Benzolrest herstellt. Es wäre die Bildung 

 einer solchen 2,3,4-Pyridintricarbonsäure einerseits und die Bildung 

 der Anissäure andererseits aus der stickstoffhaltigen Methoxylsäure 

 in folgender Weise zu erklären. 



f >COOH ^'^ 



Hoffentlich gelingt es bei späteren Oxj'dations versuchen, 

 diese vorläufig nur als Vermutung ausgesprochene Angabe sicher 



