508 J. Trog er u. W. Kroseberg: Angosturaalkaloide. 



nicht in bemerkbarer Menge anwesend sein. Die aus dem schwer- 

 löslichen Oxalat frei gemachte Base erwies sich hingegen nach dem 

 Krystallisieren ans Ligroin-Petroläther als das bei 90 — 91'' schmel- 

 zende Knsparin. 



Es ist nicht ausgeschlossen, daß diese bei der Kusparinreini- 

 gung schon wiederholt beobachtete Dimorphieerscheinung vielleicht 

 auch von einer partiellen Umwandlung des farblosen Alkaloides 

 in eine isomere gelb gefärbte Substanz herrührt, eine Möghch- 

 keit, die auch schon Körner und B ö h r i n g e r, als sie über die 

 Ursache der eigenartigen Färbung »der Kusparinsalze sich äußern, 

 mit in Erwägung ziehen. Es ist diese Frage nicht so einfach zu lösen, 

 denn wenn man sich auf sehr mühsame Art die höher schmelzende 

 Form aus dem Krystallisationsgemisch ausgelesen hat, so ist eine 

 weitere Reinigung dieser erwähnten Krystalle durch Krystallisation 

 unmöglich, da man unter solchen Bedingungen wieder beide Krystall- 

 formen erhält. 



Es hatte somit der mit 20%iger Essigsäure erschöpfte Rinden- 

 extrakt beim weiteren Ausschütteln mit 2%iger Salzsäure an diese 

 nur Kusparin abgegeben, während der essigsaure Auszug ein Alkaloid- 

 gemisch enthielt. Das aus diesem Auszug mit rauchender Salzsäure 

 gefällte Chlorhydrat gab ein Basengemisch, aus dem mittels des 

 Oxalatverfahrens nur Kusparin und Galipin isoliert werden konnten. 

 Auf diese Weise konnten Fraktionen von verschiedenartigsten 

 Schmelzpunkten in diese beiden Alkaloide zerlegt werden. Das schwer- 

 lösliche krystallinisch sich abscheidende Oxalat entspricht dann immer 

 dem Kusparin, der lösliche Teil des Oxalates dem Galipin. So wurde 

 zum Beispiel ein Gemisch vom Schmelzpunkt 78 — 84** in Kusparin 

 und wenig Galipin, ein Gemisch vom Schmelzpunkt 101 — lOS** in 

 Galipin und äußerst Avenig Kusparin zerlegt. Ebenso glatt konnten 

 nach dem Oxalat verfahren Fraktionen von den Schmelzpunkten 

 74—750, 73— 77^ 74—78°, 75— 77°, 75— 80«, 86—90° getrennt 

 werden, besonders wenn man in schwierigen Fällen die Oxalat- 

 trennung wiederholt. Es ist nur nötig, daß die Konzentration der 

 Lösung richtig gewählt wird, damit rücht etAva das Gahpinoxalat 

 gallertartig zur Abscheidung kommt. Eine solche Erscheinung be- 

 obachtet man aber nur bei sehr konzentrierten Lösungen, oder bei 

 starker Winterkälte, wenn man längere Zeit stehen läßt, und ist eine 

 solche gallertartige Abscheidung leicht durch Erwärmen auf dem 

 Wasserbade unter eventuellem Wasserzusatz zu beseitigen. Mit 

 sehr gutem Erfolge läßt sich auch die Oxalsäure verwerten, um den 

 vom Umkrystallisieren der Alkaloide herrührenden Ligroinmutter- 

 laugen die letzten Alkaloidreste zu entziehen. Man bringt einfach 



