518 J. Tröger u. W. Kroseberg: Angosturaalkaloide. 



dichromat und Schwefelsäure. 2. Oxydation des Galipinsulfats mit 

 Kaliumpermanganat in neutraler Lösung. 3. Abgekürzte Oxydation 

 des Galipinsulfats mit Kaliumpermanganat in neutraler Lösung. 

 Die erste Versuchsreihe hatte Veratrumsäure und Anissäure, sowie 

 eine kleine Menge eines Amins C3H9N und eine geringe Menge einer 

 stickstoffhaltigen Säure vom Schmelzpunkt 241 — 247" ergeben. 

 Letztere Säure konnte wegen zu geringer Menge nicht analysiert 

 werden. 



Der zAA'eite von T r ö g e r und Müller eingeschlagene 

 Weg lieferte neben Spuren von Veratrumsäure zwei stickstoff- 

 haltige Säuren vom Schmelzpunkt 242—246° bezw. 262—2640, 

 von denen aber nur die erstere in einer zur Analyse einigermaßen 

 ausreichenden Form erhalten werden konnte. Trotz alledem war 

 die Menge dieser Säure so gering, daß noch nicht einmal die Frage 

 nach der unitären Formel dieser Säure mit Sicherheit entschieden 

 werden konnte. Dieser zweite Weg des oxydativen Abbaues hatte 

 gelehrt, daß die nach einiger Zeit in der Reaktionsflüssigkeit nach- 

 weisbare Veratrumsäure mit fortschreitender Oxydation zum Teil 

 wieder verschwindet, und wurde aus diesem Grunde eine abgekürzte 

 Oxydation unter sonst gleichen Bedingungen wie bei der zweiten 

 Methode gewählt. In diesem Falle wurde eine größere Menge 

 Veratrumsäure gefunden und außerdem eine stickstoffhaltige Säure 

 mit dem Schmelzpunkt 191,5" erhalten (C -= 64,39%, 64,21%; 

 H = 4,8%, 4,5%); Stickstoff wurde in einem bei 193—194" 

 schmelzenden Produkt zu 8,3% gefunden, kann aber, da es nicht 

 erwiesen ist, ob es sich in den beiden Produkten vom Schmelz- 

 punkt 191,5" bezw. 193 — 194" um die gleiche Säure handelt, bei 

 Aufstellung einer unitären Formel keine Berücksichtigung finden. 

 Erwähnt sei schließhch noch, daß T r ö g e r und Müller bei 

 einer zweiten abgekürzten Oxydation des Galipins neben Veratrum- 

 säure eine bei 165—166" schmelzende Säure (prächtige, weiße, 

 glänzende Nadeln) sowie eine bei 189,5" schmelzende Säure (glänzende 

 hellgelbe Blättchen) erhielten. So wenig Analysenmaterial diese 

 früheren mit Kaliumpermanganat ausgeführten Oxydations- 

 versuche des Gahpins auch boten, so viel lehrten sie doch, daß man 

 außer zur Veratrumsäure auch zu stickstoffhaltigen Säuren gelangen 

 kann, und daß die Menge der ersteren bei zu lang anhaltender 

 Oxydation sich vermindert. Die sowohl bei der Chromsäure- als 

 auch bei der Kaliumpermanganatoxydation auftretende Veratrum- 

 säure mußte von einem in dem Alkaloid enthaltenen und zwei 

 Methoxylgruppen aufweisenden Benzolkern herrühren. Daher 

 war es nicht ausgeschlossen, durch Einhaltung günstiger Versuchs- 



