J. Trüger u. W. Kroseberg: Angosturaalkaloide. 519 



bedingungen neben der Veratrumsäure zu einer zweiten stickstoff- 

 haltigen Säure zu gelangen, die als zweites Spaltungsprodukt unter 

 gleichzeitiger Oxydation sich bildet. 



Die zu diesem Zwecke notwendigen Versuchsreihen haben viel 

 Material erfordert, und wenn sie auch durchweg neben Veratrum- 

 säure nur eine stickstoffhaltige Säure lieferten, so ließen doch 

 die Ausbeuten an dieser letzteren viel zu wünschen übrig und bei 

 diesen endlosen Versuchsreihen ging das so schwierig zu beschaffende 

 Ausgangsmaterial zu Ende, als es nach vielen Mühen endlich ge- 

 lungen war, mit einer wenigstens einigermaßen befriedigenden 

 Ausbeute an den beiden Säuren rechnen zu können, wodurch natür- 

 lich die endgültige Lösung der Konstitutionsfrage beim Galipin 

 noch etwas hinausgezogen wird. 



Bei diesen Versuchsreihen, deren Einzelheiten hier lücht 

 näher erörtert werden sollen, wurden 2,5 g bezw. 5,0 g Galipin 

 als Sulfat in wässeriger Lösung mit Kaliumpermanganat (8,5 — 24,5 g) 

 in der Zeit von 30 — '70 Stunden und bei Temperaturen von 22 — 50° 

 oxydiert. Das wässerige Filtrat vom Braunsteinniederschlage 

 wurde, nachdem letzterer wiederholt mit Wasser ausgekocht war 

 eingeengt, die erhaltene schwach alkalische Flüssigkeit mit Salz- 

 säure schwach angesäuert und nun die Veratrumsäure ausgeäthert. 

 Hiernach schied sich im wässerigen Filtrat nach längerem Reiben 

 mit einem Glasstab die stickstoffhaltige Säure ab und wurde nach 

 dem Abfiltrieren aus wenig heißem Wasser umkrystaUisiert. Bei 

 diesen Versuchsreilien sind für 5,0 g in Arbeit genommenes Galipin 

 Mengen von 0,17 — 0,8 g Veratrumsäure und 0,12 — 1,04 g stick- 

 stoffhaltige Säure erhalten worden. Da die Reaktionsflüssigkeit 

 nach der Oxydation alkalisch ist, so ist mit eventuellen Mengen 

 von Gahpin, das sich der Oxydation entzogen haben kann, zu 

 rechnen. Der lufttrockene Braunsteinniederschlag wurde deshalb 

 im Soxhlet mehrere Stunden mit siedendem Alkohol extrahiert. 

 Diese wiederholt ausgeführten Extraktionsversuche lehrten, daß 

 bei Anwendung von 15,0 g Gahpin bei der Oxydation etwa 1,2 g 

 sich der Oxydation entziehen und in den Braunsteinschlamm ge- 

 langen, dem sie nachträghch durch siedenden Alkohol wieder ent- 

 zogen werden können. 



Es ist schheßhch die Oxydation in folgender Weise durch- 

 geführt und hat auf 5,0 g Gahpin (hierbei ist die im Braunstein- 

 schlamm enthaltene GaHpinmenge noch nicht in Abzug gebracht) 

 etwa 0,5 — 0,6 g Veratrumsäure und 0,6 — 1,0 g stickstoffhaltige 

 Säure ergeben: 2,5 g Galipin wurden mit 25 ccm Schwefelsäure 

 (1 ccm = 0,031 g HgSOJ und 500 g Wasser in Lösung gebracht 



