620 J. Tröger u. W. Kroseberg: Angostiiraalkaloide. 



und zu dieser auf 35 — 45 ° gehaltenen Lösung unter kräftigem Rühren 

 mittels Turbine 62,5 com einer wässerigen Kaliumpermanganat- 

 lösung. die 12,5 g KMn04 auf 300 ccm Wasser enthielt, schnell 

 zugetropft. Die Reduktion der Kaliumpermanganatlösung geht 

 anfangs ziemlich rasch vor sich, man gibt dann bei 35° weitere 

 62,5 ccm Kaliumpermanganatlösung hinzu, die ebenfalls schnell 

 (etwa 10 Minuten) verbraucht werden. Nach weiterem tropfen- 

 weisen Zusatz von 25 ccm Schwefelsäure (1 ccm = 0,031 g HgSO^), 

 das ist die Menge Säure, die zur Bindung des bei dem zweiten Kalium- 

 permanganatzusatzes frei werdenden Alkalis erforderlich ist, oxydiert 

 man mit obiger Kahumpermanganatlösung bei 25" weiter, bis etwa 

 im ganzen 200 — 220 ccm Lösung verbraucht sind. Es wird nun 

 bis zur völligen Entfärbung der Flüssigkeit gerührt und die nahezu 

 neutrale, fast etwas alkahsch reagierende Flüssigkeit vom Mangan- 

 schlamm abfiltriert. Letzteren zieht man mit sodahaltigem heißen 

 Wasser aus und engt die vereinigten Auszüge und Filtrate auf ein 

 kleines Volumen (ca. 100 ccm) ein. Bei einem Verbrauch von 200 

 bis 220 ccm obiger Kahumpermanganatlösung würden im ganzen 

 8,3 — 9,17 g Kahumpermanganat auf 2,5 g Galipin verbraucht 

 sein. Die zur Oxydation mit einer solchen Menge Kaliumpermanganat 

 erforderliche Zeit betrug etwa 3 — 4 Stunden. 



Im Gegensatz zu der bei früheren Oxydationsversuchen ein- 

 geschlagenen Arbeitsweise gestaltet sich die Isoherung der beiden 

 bei der Oxydation als Spaltungs- und Oxydationsprodukte auftreten- 

 den Säuren sehr einfach, werm man am Schluß der Oxydation eine 

 saure Reaktion der Flüssigkeit vermeidet und für eine ganz schwach 

 alkalische Reaktion Sorge trägt, was bei obigen Versuchsbedingungen 

 der Fall ist. Unter diesen Umständen gelangt alles Mangan als 

 Mn02 zur Abscheidung und die wässerigen Auszüge und Filtrate 

 enthalten dann außer den Kalium- bezw. Natriumsalzen der beiden 

 entstandenen Säuren nur Kaliumsulfat. Der geteilte Schwefelsäure- 

 zusatz während der Oxydation soll eine infolge der eintretenden 

 alkahschen Reaktion erfolgende Galipinabscheidung vermeiden. 



Zur Isolierung der beiden bei dem oxydativen Abbau entstan- 

 denen Säuren säuert man die etwa auf 50 — 100 ccm eingeengten 

 wässerigen Filtrate von der Oxydation mit verdünnter Salzsäure 

 an und schüttelt diese saure Flüssigkeit wiederholt mit Aether aus. 

 Hierdurch wird der Flüssigkeit Veratrumsäure entzogen, 

 die nach Abdunsten des ätherischen Auszuges als weißer Rückstand 

 hinterbleibt und nun aus heißem Wasser umkrystallisiert wird. 

 Man erhält so, wenn die Veratrumsäure rein war, die für diese Säure 

 schon bei den früheren Oxydationsversuchen beobachteten zu 



