522 J. Tröger u. W. Kroseberg: Angosturaalkaloide. 



auch auf die damit geimpfte Lösung überträgt. Trotzdem die Säure 

 in Wasser schon bei relativ geringer Wärmezufuhr in Lösung geht, 

 so scheidet sie sich aus der wässerigen Lösung ziemlich gut und 

 auch relativ rasch in Krystallen ab, so daß es hiernach scheint, 

 als wenn die in der ursprünglichen Flüssigkeit enthaltene freie Säure 

 und gelösten Salze ihre Löshchkeit in Wasser sehr stark erhöhen 

 und damit die Abscheidung erschweren. 



In der Einleitung zu dieser Arbeit ist für das Galipin als wahr- 

 scheinliche Formel eine solche in Erwägung gezogen, bei der ein 

 Rest (OCH3)C9H5N einerseits und ein Rest C6H3(OCH3)2 anderer- 

 seits an — CHg-CHa — gebunden ist. Es wäre bei dem oxy- 

 dativen Abbau in der Gruppe — CHg.CHg — eine Spaltung 

 und Oxydation des CHg-Restes zu COOH anzunehmen. Hierzu 

 wären aber 5 O nötig, die man bei Oxydation in saurer 

 Lösung aus 2 Molekülen KMn04, in alkahscher Lösung aus 

 3% Molekülen KMn04 erhalten würde. Es würden hiernach 

 auf 323 g Gahpin 525 g KJ\In04 oder auf 5 g Gahpin 8,2 g 

 KMn04 nötig sein, wenn man annimmt, daß die Oxydation durch- 

 weg in alkahscher Lösung vor sich geht. In Wirkhchkeit wird aber 

 zur Erzielung einer guten Ausbeute fast die doppelte Menge Kahum- 

 permanganat verbraucht und alle bisher mit einer den obigen Ver- 

 hältnissen entsprechenden Menge Permanganat ausgeführten Ver- 

 suche haben sich als unvorteilhaft erwiesen. AUem Anschein nach 

 haben T r ö g e r und Müller diese stickstoffhaltige Säure schon 

 in geringen Mengen in den Händen gehabt, als sie die bei der Oxy- 

 dation des Galipinsulfats in neutraler Lösung mit Kahumpermanganat 

 erhaltene bei 191,5" schmelzende Säure analysierten, für die sie 

 64,39 bezw. 64,21% C und 4,80 bezw. 4,51% H fanden, und die sie 

 durch Umkrystallisieren einer bei 184" schmelzenden Säure aus 

 Wasser mit Tierkohle erhalten hatten. Ganz ähnhche Resultate 

 wurden auch mit einer nach obiger Methode bereiteten, bei 188" 

 schmelzenden Säure bei der Analyse erhalten; nämhch 64,54 bezw. 

 64,28% C und 4,41 bezw. 4,72% H. Diese mit den obigen Zahlen 

 ziemlich gut übereinstimmenden Werte sind aber ohne Wert, denn 

 weitere Versuche, bei denen die genannte Säure dargestellt und durch 

 Krystallisieren aus Wasser gereinigt wurde, ließen erkennen, daß 

 die Säure mit Krystallwasser krystalhsiert, und daß die obigen 

 früher und auch neuerdings gefundenen Zahlenwerte einer nicht 

 ganz krystallwasserfreien Säure entsprechen. Die wasserhaltige 

 Säure sintert nämhch bei 184", um bei 188" unter Schäumen zu 

 schmelzen, und zeigt wasserfrei den Schmelzpunkt 194"; sie vermag 

 nämlich mit 2 Molekülen Wasser zu krystalhsieren. 



