530 J. Tröger n. W. Kroseberg: Angosturaalkaloide. 



II. Einwirkung von rauchender Salpetersäure auf in Eisessig 

 gelöstes Galipin bei Wasserbadwärme oder längeres Erhitzen des 

 GaUpins mit konzentrierter oder selbst ganz verdünnter Salpeter- 

 säure führt zu einem einfach nitrierten GaMpin, dem Nitro- 

 galipin C2oH2oN03(N02), das nebst seinen Salzen und Doppel- 

 salzen eingehend untersucht wurde. Galipin verhält sich der verdünn- 

 ten Salpetersäure gegenüber dem Papaverin analog, zeigt aber ein 

 anderes Verhalten wie das Kusparin, das mit rauchender Salpeter- 

 säure in Eisessiglösung nitriert und gleichzeitig um den Komplex 

 C3H4O vermindert wird, während längere Einwirkung von verdünnter 

 Salpetersäure das Kusparin zu einer weißen, stickstoffhaltigen Säure 

 abbaut. Die im Nitrogalipin enthaltene Nitrogruppe setzt der weiteren 

 Oxydation einen außergewöhnhchen Widerstand entgegen. Dies 

 gilt für Kaliumpermanganat sowie für Chromsäure, vor allem aber 

 für die verdünnte Salpetersäure, die selbst nach 75 stündiger Ein- 

 wirkung außer Spuren einer vermuthch nitrierten Säure nur Nitro- 

 galipin lieferte. Die Reduktion des NitrogaHpins zum Amidogahpin 

 bietet infolge der großen Empfindhchkeit des Amidoproduktes 

 große Schwierigkeiten, läßt sich aber, allerdings mit sehr schlechter 

 Ausbeute, mittels Zinnchlorür und Salzsäure in alkohoHscher Lösung 

 oder mittels Titanchlorid ermöghchen. 



III. Oxydation des Galipinsulfats mit Kaliumpermanganat 

 führt unter Einhaltung ganz besonderer Bedingungen zu V e r a t r u m- 

 säure C6H3(OCH3)oCOOH und zu einer krystallinischen Säure 

 C11H9NO3 + 2 H2O. " 



IV. Diese Säure ist einbasisch, enthält eine Methoxylgruppe 

 und scheint eine Methoxychinolincarbonsäure 

 C9H5N(OCH3)COOH zu sein, da die Zinkstaubdestillation des Gahpins 

 zu Chinohn, das in Form des Platinsalzes identifiziert wurde, führt. 



V. Erhitzt man vorgenannte Säure auf 190", so wird Kohlen- 

 säure abgespalten und man kommt zu einem Produkt, dessen Platin- 

 salz für Methoxychinolinplatinsalz stimmenden 

 Platingehalt ergab. 



VI. Erhitzen mit Jodwasserstoff entmethyliert die obige 

 Methoxychinohncarbonsäure und liefert eine gut krystaUisierende 

 Oxychinolincar bonsäure C9H5N(OH)COOH. 



VII. Oxydation der Methoxychinolincarbonsäure mit Kalium- 

 dichromat in Schwefelsäure gibt eine krystalUnische stickstoff- 

 haltige, bei 263 — 264" schmelzende Säure, die noch nicht untersucht 

 ist, aber vermutlich mit der von T r ö g e r und M ü 1 1 e r bei längerer 

 Oxydation des Galipins mit Kaliumpermanganat erhaltenen Säure 

 von nahezu gleichem Schmelzpunkt identisch zu sein scheint. 



