C. Mannich u. W. Drauzhurg: Phenolglycocollester. 533 



samkeit. Starkwirkende Substanzen werden ja oft genug beim 

 Durchgang durch den Organismus mit Aminosäuren gepaart und 

 dadurch in physiologisch indifferente Körper verwandelt. Es ist 

 daher immerhin zweifelhaft, ob die unten beschriebenen GlycocoUester 

 des Phenols und des Guajakols eine Bereicherung des Arzneischatzes 

 darstellen würden. 



Für die Synthese der GlycocoUester von Phenolen haben wir 

 auf eine Methode von D e 1 e p i n e^) zurückgegriffen, welche den 

 Ersatz von Halogen durch die Aminogruppe ermöglicht und sich 

 dazu des Hexamethylentetramins bedient. 



Als Ausgangsmaterial wurden die Chloressigsäureester der 

 Phenole verMendet, die durch Einwirkung von Chloracetylchlorid 

 auf die ätherische Lösung der Phenole bei Gegenwart von Pyridin 

 leicht zu gewinnen waren. Es zeigte sich indessen, daß das Chlor- 

 atom dieser Verbindungen nicht genügend reaktionsfähig war. 

 Auch die Brom acetylderivate reagierten noch zu träge. Hin- 

 gegen ließen sich die Jod essigester der Phenole, die aus den ent- 

 sprechenden Chlorverbindungen durch Umsetzen mit Jodnatrium 

 in Acetonlösung leicht erhalten werden konnten, in gewünschter 

 Weise in Reaktion bringen. 



Derartige Ester verbinden sich mit Hexamethylentetramin 

 zu salzartigen Additionsprodukten, wenn man eine Lösung der 

 Komponenten in Chloroform im Dunkeln stehen läßt. Nach 

 24 Stunden ist das Additionsprodukt in annähernd reinem Zu- 

 stande und in nahezu quantitativer Ausbeute krystallinisch aus- 

 gefallen. Der Reaktionsverlauf für den Jodessigsäurephenylester 

 wird durch die folgende Gleichung ausgedrückt: 



CeH5O.CO.CH2J + X4(CHo)6 = CsHjO.CO.CH.lX^CCHoJe)!. 

 Jodessigsäure- Hexa- 



phenylester. niethylen- 



tetramin. 



Das Additionsprodukt ist in Wasser mit saurer Reaktion 

 leicht löslich. Es ist ziemlich zersetzlich und läßt sich daher nur 

 unter besonderer Vorsicht umkrystallisieren. Das Halogen ist in 

 der Lösung in ionisiertem Zustande vorhanden und kann daher 

 nach den üblichen Methoden titrimetrisch bestimmt werden. 



Durch alkoholische Salzsäure wird das Additionsprodukt 

 zerlegt in Glycocollphenylester, Methylendiäthyläther und Am- 

 moniumsalz. Die Spaltung wird durch die folgende Gleichung 

 veranschaulicht : 



1) Compt. rend. 120, 501 (1895); 124, 292 (1897). 



