534 C. Mannich u. W. Drauzburg: PhenylglycocoUester. 



C6H.O.CO.CH2(N4[CH2]6)J ^ 12 C2H5.OH ^ 3 HCl = 

 CeHsO.CO.CHo.XHo.HCl ^ 6 CH2(OC2H5)2 + 2 NH4CI + NH4J. 

 Glycocollphenylester. Methylen- 



diäthyläther. 



Wenn die Spaltung vielleicht auch ganz glatt verläuft, so 

 macht die Trennung der Reaktionsprodukte doch Schwierigkeiten. 

 Die Ausbeuten an salzsaurem Glycocollphenylester lassen daher 

 recht zu M-ünschen übrig. Genau dasselbe gilt für das salzsaure 

 Salz des auf dem gleichen Wege gewonnenen Glycocollguajakol- 

 esters. Wenn mithin die Darstellung dieser Substanzen auch ge- 

 lungen ist, so hat die eingeschlagene Methode infolge der schlechten 

 Ausbeuten doch kaum präparative, geschweige praktische Be- 

 deutung für die Gewinnung dieser Körper. 



Die salzsauren Salze der Glycocollester dieser Phenole bilden 

 krystallinische, in Wasser mit saurer Reaktion sehr leicht lösliche 

 Substanzen. Auf Zusatz von Alkalien zur Lösung fallen die freien 

 Ester als Oele aus, die aber außerordentlich zersetzlich sind. Es 

 tritt sofort starker Geruch nach Phenol bezw. Guajakol auf, und 

 nach kurzer Zeit sind die Oele alkalilöslich geworden, d. h. es haben 

 sich die freien Phenole gebildet. Die Isolierung der freien Glycocoll- 

 ester ist daher nicht möglich gewesen. Ob der schnelle Zerfall auf 

 besonders leichte Verseifbarkeit zurückzuführen ist, oder ob es 

 sich dabei um rasche Diketopiperazinbildung handelt im Sinne 

 der folgenden Gleichung: 



2 CeH^O . CO . CH2 . XH, - 2 CgH^ . OH + NH^^q i;^f^:?'NH 

 Glycocollphenylester. Phenol. Diketopiperazin. 



ist nicht entschieden worden. 



Experimenteller Teil. 

 Chloressigsäure-phenylester : CH2CI . CO . OCgHj. 



Die Verbindung entsteht in guter Ausbeute, wenn man mole- 

 kulare Mengen Phenol und Chloracetylchlorid in trockenem Aether 

 löst und allmählich 1 Mol. Pyridin zugibt. Nach 24 Stunden wird 

 die ätherische Lösung zur Entfernung unverestert gebliebenen 

 Phenols mit dünner Natronlauge geschüttelt, dann getrocknet und 

 destilliert. Bei 14 mm Druck geht der Ester zwischen 123 und 126" 

 über. Er bildet in reinem Zustande seidenglänzende Nadeln vom 

 Schmelzpunkt 45*'. Dec Körper ist bereits verschiedentlich auf 

 anderem Wege hergestellt worden. 



