540 C. Mannich u. R. Kuphal: Benzylaminderivate. 



In der Absicht, für diesen Zweck geeignete Verbindungen 

 aufzufinden, haben wir daher einige Derivate des Benzylamins, 

 des Benzyl-methylamins und des 3, 4-Methylenflioxy benzylamins 

 hergestellt, die alle ein System von der oben erwähnten Struktur 

 enthalten. Leider ist es in keinem Falle gelungen, den gewünschten 

 Ringschluß zu bewirken. 



Benzylamin oder ähnliche Basen wurden zunächst mit halogen- 

 substituierten Derivaten des Aethylalkohols, des Acetaldehyds und 

 der Essigsäure in Reaktion gebracht. 



Aethylenchlorhydrin lieferte beim Erhitzen mit Basen vom 

 Typus des Benzylamins in befriedigender Ausbeute Alkoholbasen 

 im Sinne folgender Gleichung: 



C6H5-CH2-XH^+ CICH2-CH2OH = CgHs-CHa-NH.HCl 



CH2-CH2OH. 



In Wirklichkeit dürfte die Reaktion freilich in zwei Phasen 

 verlaufen; es bildet sich zunächst Aethylenoxyd, das, wie 

 S. Gabriel gezeigt hat, mit Benzylamin zu Oxäthyl-benzylamin 

 zusammentritt. 



Obgleich die Aussicht nicht groß war, bei derartigen Alkohol- 

 basen einen Isochinolinringschluß zu bewirken, da G o 1 d - 

 schmiedt und J a h o d a^) dahin gerichtete Versuche bereits 

 erfolglos angestellt hatten, so bestand doch die Hoffnung, durch 

 Wahl eines anderen Kondensationsmittels zum Ziele zu kommen. 

 Wir haben Phosphorpentoxyd versucht, aber ohne den gewünschten 

 Erfolg; denn die Wasserabspaltung verläuft in anderer Richtung. 



Die nächsten Versuche beschäftigten sich damit, das aus 

 Chloracetal und 3,4-Methylendioxy-benzylamin entstandene 3,4- 

 Methylendioxy-benzyl-aminoacetal zu einem Isochinolinderivat zu 

 kondensieren, das dem Hydrastinin, einem Spaltprodukt des 

 Alkaloids Hydrastin, hätte nahestehen müssen. Ein Erfolg konnte 

 indessen nicht erzielt werden. Voraussichtlich wäre der Ringschluß 

 wohl durch konzentrierte Schwefelsäure und Arsensäure als Oxy- 

 dationsmittel zu erreichen gewesen. Mit Rücksicht auf die erwähnten 

 Arbeiten von Rügheimer wurde aber davon abgesehen, den 

 Versuch auszuführen. 



Weiter wurde das Verhalten von Benzylamin und ähnhchen 

 Basen zu Monochloressigester und Dichloressigester studiert. Es 

 zeigte sich, daß diese Ester sich dabei ganz verschieden verhalten. 



1) Monatshefte 12, 81 (1891). 



