548 C. Mann ich: Arbutin. 



Denn bei der Hydrolyse des Roharbutins fanden Hlasiwetz 

 und H a b e r m a n n^) neben Hydrochinon in reichlicher Menge 

 Hydrochinonmonoinethyläther auf. Diese Beobachtung veranlaßte 

 die beiden genannten Autoren, dem Arbutin eine kompliziertere 

 Konstitution zuzuschreiben. Sie stellten die Formel C25H34O14 auf 

 und nahmen an, daß bei der Spaltung 2 Moleküle Traubenzucker 

 und je 1 Molekül Hydrochinon und Hydrochinonmethyläther ent- 

 standen. Wenn diese Formel sich auch keinen Eingang verschafft 

 hat, so haben doch noch vor kurz am Bourquelot und 

 H e r i s s e y^) es für nötig befunden, die Formel von Hlasiwetz 

 und Habermann durch eine Bestimmung des Molekulargewichts 

 des Arbutins zu widerlegen. 



Auf einfachere Art erklärte S c h i f f ^) das Auftreten von 

 Hydrochinonmethyläther neben Hydrochinon bei der Spaltung des 

 Arbutins. Er nahm an, daß neben dem eigentlichen Arbutin ein 

 Methylarbutin in dem Rohprodukt enthalten sei, welches als 

 Spaltungsj)rodukt den Hydrochinonmethyläther liefere. Schiff 

 gibt auch bereits an, daß es zwei Sorten Arbutin geben müsse, 

 von denen das eine fast nur Hydrochinon liefere, während aus 

 dem anderen daneben reichlich Hydrochinonmethyläther entstehe. 



Da das aus den Bärentraubenblättern isolierte Arbutin regel- 

 mäßig mehr oder weniger Methylarbutin enthält, so haben sich die 

 Eigenschaften des reinen Arbutins bis heute nicht korrekt angeben 

 lassen. In der sehr umfangreichen Literatur über Arbutin werden 

 die verschiedensten Konstanten angeführt, insbesondere für den 

 Schmelzpunkt sind wohl ein Dutzend voneinander abweichende 

 Angaben zu finden, die zwischen 142'' und 194 — 195" schwanken. 

 In neuester Zeit hat H e r i s s e y*) angeblich reines Arbutin mit 

 Hilfe des Kaliumsalzes aus dem Rohprodukt abgeschieden. Indessen 

 war auch dieses Arbutin, wie gezeigt werden Avird, nicht rein, es 

 enthielt vielmehr noch Methylarbutin. Eine Prüfung auf Methoxyl, 

 die in schärfster Weise einen Gehalt an Methylarbutin anzeigt, hat 

 H e r i s s e y anscheinend auszuführen unterlassen. 



Aus dem Gesagten ergibt sich, daß ein reines natürliches 

 Arbutin bisher nicht erhalten worden ist. Ebensowenig war es bisher 

 gelungen, eine Synthese des Arbutins, um die sich A. M i c h a e P) 

 bemüht hat, durchzuführen. 



1) Liebig's Annalen 177, 334 (1875). 



2) Compt. rend. 146, 764 (1908). 

 «) L i 6 b i g's Annalen 206, 159. 

 *) Compt. rend. 151, 444 (1910). 



«) Bar. d. d. ehem. Ges. 14, 2099 (1881] 



