552 C. Mannich: Arbutin. 



handelt. Denn die angegebenen Konstanten weichen von denen 

 des unten beschriebenen synthetischen Arbutins nicht unerhebhch 

 ab. — Außer der von Herissey mitgeteilten Methode habe 

 ich zwei weitere Wege eingeschlagen, um das Arbutin vom Methyl- 

 arbutin in reinem Zustande abzutrennen; nach beiden hat sich 

 indessen ein völhg reines Arbutin nicht gewinnen lassen. 



a) Mit Hilfe der Kaliumverbindung. 



Die Methode von Herissey gründet sich darauf, daß das 

 Arbutin — wegen seines Phenolcharakters — in alkoholischer 

 Lösung mit Kaliumhydroxj^d ein unlösliches Kaliumsalz liefert, 

 während das Methylarbutin dieses Verhalten nicht zeigt. In der 

 Tat gibt, wie Herissey mitteilt, Arbutin in alkoholischer Lösung 

 mit Kaliumhydroxyd einen Niederschlag, während alkoholische 

 Lösungen von Methylarbutin auf Zusatz alkoholischer Kalilauge 

 klar bleiben. 



Der Gedanke, das Arbutin vom Methylarbutin mit Hilfe 

 eines Arbutinsalzes abzutrennen, ist ja ziemlich naheliegend, und 

 ich habe Versuche nach dieser Richtung hin unternommen, ehe 

 ich die Arbeit H e r i s s e y's kannte. Im Gegensatz zu diesem 

 Autor war ich aber von den Ergebnissen nicht befriedigt und habe 

 ein von Methylarbutin freies Arbutin nicht erhalten können. 



Wenn man von einem Arbutin aus spanischen Blättern aus- 

 geht, das nach den oben gemachten Darlegungen ca. 5% Methyl- 

 arbutin enthält und bei 194 — 195" schmilzt, so erhält man, wenn 

 man sich genau an die recht umständliche Methode von Herissey 

 hält, ein Produkt, das in Uebereinstimmung mit den Angaben 

 dieses Autors bei 194 — 195" schmilzt. Aber dieses Arbutin 

 ist nicht rein, sondern enthält noch einige 

 Prozente Methylarbutin, genau wie das Aus- 

 gangsmaterial. Das kann durch eine Methoxylbestimmung 

 leicht festgestellt werden. Wirklich reines (synthetisches) Arbutin 

 hefert hingegen bei der Z e i s e 1' sehen Reaktion keine Spur Jod- 

 methyl. 



Wenn man ein Arbutin aus tiroler Blättern mit ca. 25% 

 Methylarbutin genau nach der Vorschrift von Herissey ver- 

 arbeitet, so schmilzt das isoHerte Produkt ganz unscharf unter 150^ 

 und enthält noch über 20% Methylarbutin (gefunden 2,43% 

 Methoxyl). 



Die Angaben von Herissey über die Gewinnung reinen 

 Arbutins aus Gemischen mit Methylarbutin mit Hilfe der Kaliuni- 

 verbindung können somit nicht bestätigt werden. 



