C. Mannich: Arbutin. 553 



Vielleicht ist das Versagen der Methode darauf zurück- 

 zuführen, daß auch das Methylarbutin mit Kaliumhydroxyd sich 

 verbindet. Wenn das Methylarbutin auoli kein Phenolhydroxyl 

 enthält, so könnte es doch eine Alkaliv^erbindung vom Typus eines 

 Saccharates liefern. Man kann sich wohl vorstellen, daß diese 

 Kaliumverbindung des Methylarbutins, auch wenn sie in Alkohol 

 löslich ist, mit dem Arbutinkalium zur Abscheidung gelangt; denn 

 das sirupartig ausfallende Arbutinkalium dürfte ein großes Lösungs- 

 vermögen für die Kaliumverbindung des Methylarbutins haben 

 und diese dem Alkohol mehr oder weniger vollständig entziehen. 



b) Mit Hilfe der Hexamethylentetramin- 

 verbindung. 

 Wie Moschatos und T o 1 1 e n s^) gefunden haben, geben 

 manche Plienole mit Hexamethylentetramin krystallisierende Ver- 

 bindungen. Es bestand somit die Möglichkeit, daß auch das Aibutin 

 mit Hexamethylentetramin ein Additionsprodukt liefern würde, 

 während das Methylarbutin, das keinen Phenolcharakter besitzt, 

 zur Bildung eines Hexamethylentetraminsalzes nicht mehr im 

 Stande sein sollte. Der Versuch hat diese Vermutung bestätigt. 



Die Additionsverbindung von Arbutin und Hexamethylen- 

 tetramin krystallisiert gut, und man sollte daher erwarten, daß 

 es leicht sein müßte, mit ihrer Hilfe das Arbutin vollständig vom 

 Methylarbutin zu trennen. Das ist indessen nicht der Fall. Wenn 

 man von einem Arbutin mit 25% Methylarbutin ausgeht, die daraus 

 gewonnene Hexamethylentetramin- Verbindung dreimal umkrystalli- 

 siert und dann zerlegt, so erhält man ein Arbutin, das gegen 196'' 

 schmilzt und immer noch geringe Mengen — vielleicht 2 — 3*^0 — 

 Methylarbutin enthält, wie man durch die Z e i s e l'sche Methoxyl- 

 reaktion nachweisen kann. Immerhin leistet die Hexamethylen- 

 tetramin- Verbindung für die Abtrennung des Arbutins aus Ge- 

 mischen mit Methylarbutin erheblich mehr, als die Kalium- 

 verbindung. 



Die Darstellung der Verbindung ist einfach. Man löst 2,9 g 

 Arbutin (aus spanischen Blättern) und 1,4 g Hexamethylentetramin 

 in 20 ccm Methylalkohol heiß auf und läßt in Eis krystaUisieren. 

 Es scheiden sich 3,5 g einheitliche Krystalle ab, die in Wasser sehr 

 leicht löslich sind. Dem zerriebenen Präparate entzieht Chloroform 

 nur geringe Mengen Hexamethylentetramin, ein Beweis, daß letzteres 

 chemisch gebunden ist. 



1) Liebig's Annalen 272, 280 (1893). 



