654 C. Mannich: Arbutin. 



Die Analyse der Substanz lieferte folgende Werte: 



0,3006 g Substanz verloren im Vakuumexsikkator 0,0235 g HjjO. 



0,3078 g Substanz verloren iin Vakuumexsikkator 0,0253 g HjO. 



0,1494 g Substanz lieferten 0,2667 g COg und 0,0992 g H2O. 



0,1712 g Substanz lieferten 0,3035 g COg und 0,1122 g HjO. 



0,1596 g Substanz lieferten 17,2 ccm N (15«, 738 mm). 

 Berechnet für C18H18O7N4.2 HgO: Gefunden: 



H2O 8,0 7,8 8,2% 



C" 48,2 48,7 48,1% 



H 7,2 7,4 7,3% 



N 12,5 12,4% 



Die wasserfreie Verbindung ist sehr hygroskopisch und nimmt 

 in kurzer Zeit an der Luft wieder 2 Mol. Wasser auf. 



Aus der Verbindung mit Hexamethylentetramin läßt sich 

 das Arbutin wieder abscheiden, wenn man in folgender Weise ver- 

 fährt: 4,5 g Substanz werden in 3 ccm Wasser heiß gelöst. Die 

 Lösung wird rasch abgekühlt und mit 1 ccm Salzsäure von 38% 

 versetzt. Beim Einstellen in Eis krystallisieren im Verlauf einiger 

 Stunden ca. 2 g Arbutin aus. Schmelzpunkt 195 — 196°. 



0,1904 g Substanz lieferten 0,3459 g CO2 und 0,1053 g H^O. 



0,2177 g Substanz verloren im Vakuum über Schwefelsäure 

 0,0137 g HoO. 



Berechnet für C^aHieOT.HgO: Gefunden: 



C 49,6 49,6% 



H 6,3 6,2% 



H2O 6,2 6,3% 



c) Mit Hilfe der Acetylverbindung. 



Da Arbutin und Methylarbutin sich durch Krystallisation nicht 

 voneinander trennen lassen, wurde das Glykosidgemisch acetyliert, 

 in der Hoffnung, daß eine Trennung der Acetyl Verbindungen durch 

 Krystallisation möglich sein würde und auf diese Art ein reines, 

 von Methylarbutin freies Arbutinderivat vielleicht erhalten werden 

 könnte. Eine vollständige Beseitigung des Methylarbutins 

 ist aber auf diesem Wege nicht möglich. 



Die Acetylierung wird in folgender Weise ausgeführt: 

 Man übergießt 10 g Arbutin (aus spanischen Blättern, 

 ca. 5% Methylarbutin enthaltend) mit 30 g Essigsäureanhydrid 

 und gibt 1 Tropfen konzentrierte Schwefelsäure zu. Unter leb- 

 hafter Erwärmung vollzieht sich die Acetylierung, wobei klare 

 Lösung eintritt. Beim Erkalten krystallisiert das Produkt zuweilen. 

 Nach zwei Stunden scheidet man durch Zusatz von Wasser die 



