556 C. Mannich: Arbutin. 



Als Ausgangsmaterial diente ein käufliches Arbutin, das etwa 

 40% Methylarbutin enthielt. Zunächst wurde daraus die Haupt- 

 nienge des Arbutins als Hexamethylentetramin- Verbindung ent- 

 fernt, indem 30 g Roharbutin mit 9 g Hexamethylentetramin in 

 60 ccm Wasser gelöst und der Krystallisation überlassen wurden. 

 Die Mutterlauge von der Krystallisation hinterließ beim Eindunsten 

 einen Rückstand, der dreimal aus 5%iger Natronlauge (auf 1 Teil 

 Substanz 0,75 Teile Lauge) und darauf noch einmal aus der zehn- 

 fachen Menge Alkohol umkrystallisiert wurde. Bei dieser Behandlung 

 bleibt das Arbutin als leicht lösliche Natriumverbindung in den 

 Mutterlaugen und wird dadurch entfernt. 



Das Methylarbutin besitzt einen doppelten Schmelzpunkt. 

 Es schmilzt zunächst bei 158 — 160^, wird darauf wieder fest und 

 schmilzt dann nochmals bei 175". Der erste Schmelzpunkt ist nicht 

 immer zu beobachten, da anscheinend bisweilen direkt die hoch- 

 schmelzende Modifikation aus den Lösungen auskrystallisiert. Mit 

 Eisenchlorid tritt keine Färbung ein. Diese Angaben stimmen 

 mit den von Schiff für synthetisches Methylarbutin mitgeteilten 

 Daten überein. Nur den doppelten Schmelzpunkt hat Schiff 

 nicht beobachtet. 



Das Methylarbutin krystallisiert aus Alkohol wasserfrei ; dieses 

 Präparat zieht an der Luft auch kein Wasser an. Aus Wasser hin- 

 gegen erhält man das Methylarbutin mit 1 Mol. Wasser. Das 

 Krystallwasser wird im Vakuumexsikkator abgegeben, aber an der 

 Luft rasch wieder aufgenommen. Das Methylarbutin krystallisiert 

 daher in mehreren Modifikationen. 



0,3024 g verloren im Vakuumexsikkator 0,0171 g H^O. 



0,2951 g lieferten bei der Methqxylbestimmung (unter Zusatz 



von Essigsäureanhydrid) 0,2241 g AgJ. 



Berechnet für Ci3Hj807.H20: Gefunden: 



H2O 5,9 5,7% 



1 OCH3 10,2 10,0Ö/o 



Tetra-acetyl-Verbindung des Methylarbutins, 



Das Methylarbutin läßt sich ebenso leicht acetylieren, wie 

 das Arbutin. Man löst z. B. 0,4 g Methylarbutin in 3 g Essigsäure- 

 anhydrid und bewirkt die Acetylierung durch Zusatz einer Spur 

 konzentrierter Schwefelsäure. Durch Eingießen in Wasser wird 

 die Acetylverbindung abgeschieden. Sie krystallisiert aus ver- 

 dünntem Alkohol in seidenglänzenden Nadeln vom Schmelzpunkt 

 von 95,5—96,5». 



