C. Mann ich: Arbutin. 557 



0,1360 g Substanz lieferten 0,2767 g CO2 und 0,0698 g H.O. 

 Berechnet für CaiHoßOi,: Gefunden: 



C 55,5 " 55,5% 



H 5,8 5,7% 



Synthese des Arbutin s. 

 Da alle Versuche, aus dem natürlichen Glykosidgemisch der 

 Bärentraubenblätter ein von Methylarbutin freies Arbutin zu ge- 

 winnen, fehlgesclilagen sind, habe ich versucht, auf synthetischem 

 Wege das reine Produkt zu erhalten. Die Aussichten auf einen 

 Erfolg waren niclit groß, da A. M i c h a e 1^), der neben anderen 

 Glykosiden auch das Methylarbutin synthetisiert hat, ausdrück- 

 lich angibt, daß seine Bemühungen um eine Synthese des Arbutins 

 erfolglos geblieben sind. Die Schwierigkeiten sind hierbei offenbar 

 größer als bei der Synthese anderer Glykoside, was wahrscheinlich 

 damit zu erklären ist, daß hier ein zwei wertiges Phenol, das 

 Hydrochinon, in Reaktion zu bringen ist. Glykoside z w e i - 

 wertiger Phenole sind aber meines Wissens synthetisch überhaupt 

 noch nicht dargestellt worden. Die Synthese des Arbutins ist 

 indessen aus Aceto-brom-glukose und Hydrochinon nach der Methode 

 von E. Fischer gelungen, wenn auch die Ausbeuten zu wünschen 



übrig lassen. 



Aceto-brom-glukose. 



HgC CH CH CH CH CHBr 



II I I 



CH3.CO.O O.CO.CH3 O.CO.CH3 O.CO.CH3 



Für die Darstellung der Aceto-brom-glykose kann die folgende 

 von M o 1 Pj angegebene Methode empfohlen werden : 



75 g fein zerriebener wasserfreier Traubenzucker werden in 

 einem durch Chlorcalciumrohr verschließbaren Kolben mit 300 g 

 Acetylbromid übergössen. Es beginnt unter mäßiger Erwärmung 

 bald reichliche Entwicklung von Bromwasserstoff. Im Verlauf 

 von l^o — ^ Stunden geht die Glykose fast vöUig in Lösung. Die 

 Temperatur hält man auf 25 — 30". Man gießt dann unter Um- 

 rühren langsam in einen Zylinder, der 1 1 Wasser enthält, schüttelt 

 tüchtig durch und dekantiert das Wasser von dem schneeweißen 

 zähen Sirup. Den letzteren schüttelt man zur Entfernung des 

 Bromwasserstoffs noch einige Male mit Wasser kräftig durch und 

 läßt dann unter öfterem Umrühren unter Wasser stehen. Im Ver- 

 lauf von 1 — 2 Stunden erstarrt die Acetobromglykose zu einem 



1) Ber. d. d. ehem. Ges. 14, 2098 (1881). 

 ^) Rec. trav. chim. Pays-bas 21, 42. 



