558 C. Mannich: Arbutin. 



harten Kuchen, der zerbröckelt, abgesaugt und mit Wasser ge- 

 waschen wird. Man löst das Produkt in der fünffachen Menge 

 Aether, trocknet die Lösung mit Chlorcalcium und verdunstet den 

 Aether rasch in einem lebhaften trockenen Luftstrom, wobei die 

 Acetobromglykose in weißen Nadeln auskrystalUsiert. Schmelz- 

 punkt 88—890. 



Synthese des Tetra-acetyl-arbutins 



In einer Flasche von 1,5 Liter Inhalt wurde eine Suspension 

 von 33 g Hydrochinon (3 Mol.) in 165 ccm Wasser mit einer Lösung 

 von 61,5 g Acetobromglykose (1,5 Mol.) in 300 ccm Aether über- 

 schichtet. Nach Zugabe von 300 ccm N. -Natronlauge wurde die 

 Luft aus der Flasche durch Wasserstoff verdrängt, und die Flasche 

 nunmehr auf der Maschine geschüttelt, bis die alkalische Reaktion 

 verschwunden war. Das war nach acht Stunden der Fall. Es 

 wurden wieder 150 ccm N. -Natronlauge zugefügt und weiter ge- 

 schüttelt bis zum Verschwinden der alkalischen Reaktion. Das 

 Verfahren wurde wiederholt, bis im ganzen 750 ccm N. -Natronlauge 

 verbraucht waren; die alkalische Reaktion blieb dann bestehen. 

 Natürlich ist die Flasche andauernd mit Wasserstoff gefüllt zu 

 halten, da Hydrochinon sich in alkalischer Lösung rasch oxydiert. 

 Die Dauer des Schütteins betrug im ganzen 40 Stunden. 



Durch Zusatz von 10 ccm Essigsäure wurde nun angesäuert 

 und kräftig umgeschüttelt. Darauf wurde die ätherische Schicht 

 abgetrennt und eingedunstet. Der Rückstand bestand zum größten 

 Teil aus Hydrochinon. Er wurde zecrieben und einige Stunden 

 mit 50 ccm Chloroform stehen gelassen, worin Hydrochinon schwer 

 löshch ist. Die filtrierte Chloroformlösung wurde zur vollständigen 

 Entfernung des Hydrochinons mit Wasser gewasclien und dann 

 eingedunstet. Es hinterblieb ein weißer, krystallinischer Rück- 

 stand, der zweimal aus verdünntem Alkohol umkrystallisiert wurde. 

 Der Körper bildete dann weiße Prismen vom Schmelzpunkt 136", 

 die in Wasser unlöslich waren, sich hingegen in Natronlauge und 

 den üblichen organischen Solventien auflösten. Ausbeute 3,1 g. 



0,1276 g Substanz lieferten 0,2544 g COg und 0,0619 g H^O. 

 Berechnet für C20H24O11: Gefunden: 



C 54,5 54,4% 



H 5,5 5,4% 



Die Substanz ist als die Tetra-acetyl- Verbindung des Arbutins 

 anzusprechen, die gemäß der folgenden Formulierung aus dem 



