C. Mann ich: Arbutin. 559 



Natriurasalz des Hydrochinons und Aceto-brom-glykose ent- 

 standen ist: -^TT 



P xr ^'J«. 



^6ti4<^0;Na Br:C8H706(CH3CO)4. 



Die Verbindung enthält noch ein freies Phenolhydroxjd ; sie 



läßt sich demgemäß nochmals acetylieren, wodurch 



OOOPTT 

 P e n t a - a c e t y 1 - a r b u t i n: CeH,<(,^jj^(3^^^^jj^(,Q^^ (1,4) 



entsteht. Die vollständige Acetylierung wurde in der Weise be- 

 wirkt, daß die Tetra-acetyl- Verbindung mit der dreifachen Menge 

 Essigsäureanhydrid Übergossen und eine Spur Schwefelsäure zu- 

 gefügt wurde, wobei unter Erwärmung Reaktion und Lösung eintrat. 

 Das durch Eingießen in Wasser abgeschiedene Produkt wurde aus 

 verdünntem Alkohol umkrystallisiert vmd schmolz dann bei 144° 

 bis 145". Es erwies sich als identisch mit der aus 

 natürlichem Arbutin erhaltenen Penta-acety- 

 Verbindung. Beide Präparate schmolzen im Gemisch eben- 

 falls bei 144—1450. 



Synthetisches Arbutin. 

 4,1 g synthetisch gewonnenes reines Tetra-acetyl- arbutin 

 wurden mit 160 ccm 5%igem Barytwasser Übergossen, wobei eine 

 klare Lösung entstand. Diese Lösung wurde über Nacht stehen 

 gelassen und dann mit Kohlensäure gesättigt. Die vom aus- 

 geschiedenen Baryumkarbonat abfiltrierte Flüssigkeit gab nach dem 

 Eindampfen auf ein kleines Volumen beim Abkühlen eine KrystalH- 

 sation von 1,5 g Arbutin. Der nach dem Verdampfen der Mutter- 

 lauge verbleibende Salzrückstand gab an siedendes Aceton noch- 

 mals 0,5 g Arbutin ab. Das aus Wasser umkrystallisierte Präparat 

 bildete schneeweiße Nadeln von bitterem Geschmack. 



0,1336 g Substanz lieferten 0,2440 g COg und 0,0726 g H2O. 



0,4080 g Substanz verloren im Vakuumexsikkator 0,0255 g HgO. 

 Berechnet für C12H16O7.H2O: Gefunden: 



C 49,6 49,8% 



H 6,3 6,1% 



H2O 6,2 6,3% 



Dieses synthetisch gewonnene Produkt ist 

 das erste wirklich reine Arbutin, das dar- 

 gestellt wurde. Die in der Literatur enthaltenen zahllosen 

 falschen Angaben über die Konstanten dieses Glykosids können 

 nunmehr durch die richtigen ersetzt werden. 



Das aus Wasser krystallisierte Arbutin enthält 1 Mol. Krystall- 

 wasser, das im Vakuumexsikkator oder bei 100" leicht abgegeben 



