J. Klimont: Bromaddition organischer Verbindungen. 561 



Untersuchung 

 über das Bromadditionsvermögen organischer 

 Verbindungen auf mafsanalytischem Wege. 



Von J. K 1 i m o u t. L ' 



(Der experimentelle Teil ist von Herrn W. Neu mann BOTanicaI 

 und von Herrn E. Schwenk bearbeitet.) üakDB« 



(Eingegangen den 14. VIII. 1912.) 



Schon seit mehr als zwei Dezennien besteht das Bestreben, 

 in ungesättigten organischen Verbindungen durch quantitative 

 Methoden das Maß der mehrfachen Bindungen zu ermitteln, da 

 die Arbeit im Laboratorium und Betrieb eine Kontrolle für dieses 

 Maß benötigt, wodurch eine derartige Untersuchung jedenfalls 

 gerechtfertigt erscheint. Sie muß mit der Geschichte dieser Be- 

 strebungen beginnen, obgleich in manchen Abhandlungen auf die- 

 selben bereits verwiesen wurde, und zwar einerseits, um die bisher 

 geübten Versuche einer kritischen Bewertung zu unterziehen, 

 andererseits, weil dadurch gehofft wird, die Grenzen zu stecken, 

 innerhalb welcher überhaupt die Möglichkeit vorhanden ist, mehr- 

 fache Bindungen in organischen Verbindungen quantitativ zu 

 ermitteln. 



Die Ursachen, welche die erprobte Methode von H ü b 1, 

 Jod an Fette anzulagern, auf letztere Körpergruppe beschränkt, 

 sind bekannt. Jod versagt häufig für die Anlagerung von 

 Doppelbindungen, und zwar dort am häufigsten, wo die 

 Konstitution einer Verbindung den Wiederaustritt von Jod 

 erleichtert. Dieser Austritt erfolgt mit benachbartem Wasserstoff 

 nicht schwer und beeinflußt eine quantitative Reaktion dadurch, 

 daß der ausgetretene Jodwasserstoff selbst wieder reduzierend 

 wirkt. Alle Bemühungen, die zweckmäßige H ü b 1 'sehe Reaktion 

 auf andere Körpergruppen, als die Fette, zu übertragen, sind ohne 

 Erfolg geblieben, weil mit wenigen Ausnahmen nur die Fette ziemlich 

 schwer reduzierbare Verbindungen vorstellen. 



Es war naheliegend, statt des Jods das Brom anzuwenden. 

 Brom reagiert leichter als Jod und läßt sich, im Ueberschuß an- 

 gewendet, leicht durcli Jodumsatz quantitativ ermitteln. Hier lag, 

 ehe es zu einer klaren Erl-:enntnis des Reaktionsmechanismus kam, 



Arch. d. Pharm. CCL. Bda. 3. Heft. 36 



