562 J. Klimont: Bromaddition organischer Verbindungen. 



die scheinbare Schwierigkeit nur in der Methode und so finden 

 wir in der Literatur eine ganze Reihe von Vorschlägen, welche 

 eine günstige Lösung des Problems in Aussicht stellen. Gewiß 

 haben viele dieser Methoden den ins Auge gefaßten Zweck einer 

 bestimmten technischen Untersuchungsmöglichkeit erreicht, allein 

 keine derselben konnte es zu einer allgemein angewandten Unter- 

 suchungsmethode bringen. Die nachfolgende Untersuchung wird 

 die Ursachen hiervon klarzulegen versuchen: 



I. Literatur. 



Methode von C. G. William s^). In Wasser wird Brom 

 eingetragen und dann das gewogene Oel darüber geschichtet. Durch 

 Schütteln wird die Bromierung herbeigeführt und ist beendet, wenn 

 sich das Oel zu färben beginnt. Das bromierte Produkt wird gewogen. 

 Für Terpentinöl wird so z. B. gefunden: 



Ein wage 28,90 g Terpentinöl 



Bromverbrauch 65,60 g 

 d. s. % Br 70,. 30 



Für den Kohlenwasserstoff C5H4 berechnet Williams 70,80% 

 Brom (CjHgBr); dies stinxmt für C^oH^^lir^, wonach Terpentinöl genau 

 4 Atome Brom aufnimmt. 



Methode von Kno p^). Sie dient zur Bestünmung der 

 Bromzahlen von fetten und ätherischen Oelen. K n o p verwendete 

 konzentrierten Bromwasserstoff als Lösungsmittel, fügt einen Ueber- 

 schuß einer genau gestellten Kaliumbromatlösung hinzu und titriert 

 den Ueberschuß mit Thiosulfat zurück. Später verbessert K n o p 

 selbst die Methode durch Anwendung von Lösungsmitteln (Chloroform, 

 Alkohol, Aether) für das Fett und durch Verwendung verschließbarer 

 Gefäße. 



Diese Methode besitzt den Nachteil, daß das überschüssige 

 Brom direkt mit Natriiomhyposulfit zurücktitriert wird. Außerdem 

 läßt sich bereits bei der Zugabe von hochprozentigem Brom Wasserstoff 

 eine teilweise Anlagerung desselben an die Doppelbindung voraus- 

 sehen. Die nachfolgende Tabelle enthält die Zahlen für die einzige 

 Substanz, welche eine theoretische Berechnung der angelagerten Menge 

 Brom einigermaßen zuläßt, nämlich für rektifiziertes Terpentinöl. 

 Knop bezeichnet als 1" KBrOg die Menge von 0,01 g KBrO^, welche 

 zur Umsetzung mit überschüssigem Bromwasserstoff benötigt wurde, 

 um die Absättigung von 1 g Substanz herbeizuführen. Die Tabelle 

 gibt gleichzeitig die verschiedenen Einwagen an Substanz und die 

 Umrechnung auf Prozente Brom der angewandten Substanz an. 



Berechnet für Pinen CioHu — 2,34. 



1) Chem. Gaz. 1853, 365-368; ref. Zentralbl. 25, 170 (1854). 



2) Zentralbl. 25, 321, 403, 499 (1854). 



